梁 毅，魏默涵

（中國藥科大學(xué)國際醫(yī)藥商學(xué)院，江蘇南京 210009）

0 引言

微量注射器可用于手動進樣的氣相色譜儀中，每次使用之后都需要清洗，既防止殘留對注射器造成堵塞，又防止影響下一次氣相測定的結(jié)果。一般使用可溶解樣品的有機溶劑等進行清洗。由于樣品的極性不同，有機溶劑性質(zhì)不同，故而為保證清潔完成，必須對清潔方法進行摸索，主要包括使用溶劑與清潔次數(shù)。本文旨在探討注射器清洗的方法。

1 氣相手動進樣器概述

醫(yī)藥行業(yè)中，氣相色譜儀是原材料、中間體及藥品成品檢測所用到的最普遍的儀器之一。從進樣方式來說，可以分為自動進樣與手動進樣。目前來看，氣相色譜儀手動與自動進樣方法都比較普遍。而使用手動進樣儀器時，微量注射器會被選擇作為進樣器使用，其廣泛應(yīng)用于熱穩(wěn)定的氣體和沸點一般在500℃以下的液體樣品的分析。用于氣相色譜分析的微量注射器種類很多，可根據(jù)樣品性質(zhì)選用不同的注射器。筆者所在單位所使用微量注射器是尖頭，規(guī)格是10μL。

微量注射器在使用時有一些注意事項。首先，要避免觸摸針筒，防止體溫對內(nèi)容物產(chǎn)生熱傳遞。其次，在進樣時，要將氣泡全部擠出后，才能注射，否則會損壞儀器。微量注射器的使用壽命取決于其清潔方法，包括使用溶劑與清潔次數(shù)。一般來說，會選取能夠使內(nèi)容物溶解的合適的有機溶劑，如丙酮、甲醇等，每次使用完，用該有機溶劑清洗一定次數(shù)，至樣品在注射器內(nèi)無殘留。

本文所涉及的微量注射器清潔方法事實上也適用于自動進樣的儀器，在工作站中進行設(shè)定即可。

2 實驗設(shè)計

2.1 使用溶劑的討論

若是固體樣品，進樣時需要用合適的溶劑將其溶解后方可，至少要求樣品在該溶劑中具有一定的溶解性，選擇清洗溶劑時，可以選擇該溶劑；若該溶劑對注射器具有腐蝕性或本身具有粘性，必須選取另一種無腐蝕性、無粘性溶劑清洗。

若是液體樣品，可以直接進樣。除非該樣品會對針體造成腐蝕或者本身具有粘性，導(dǎo)致針體粘連影響注射器的使用壽命。如果溶劑無以上情況則可以選擇不清洗，或者選擇無毒且易揮發(fā)的無水乙醇作為清洗溶劑。

2.2 清洗次數(shù)的探討

在進行清潔次數(shù)的探討時，筆者設(shè)計了一個小實驗，以此來研究可以完全清洗干凈的最少洗針次數(shù)。

實驗設(shè)計：在本實驗中，選取的樣品是檸檬酸，在處理前為固體，選用甲醇作為溶劑。取少量樣品溶于甲醇中，配制成約0.1g/mL 的溶液，待用。再按照實驗方法進行操作。由于在進行氣相分析時，樣品的要求濃度一般較小，于是本實驗在設(shè)計時，將濃度擴大到了原本液體進樣的，并沒有選取多次實驗的平均值，而是選取了結(jié)果最差的一組，因為筆者認為，在“最劣工況下”所進行的清潔可以完全，那么其他條件下也同樣沒有問題。

原理：無論濃度多少，檸檬酸的出峰時間不變

溶劑：甲醇

樣品：檸檬酸

儀器：氣相：Agilent 7890A

微量注射器：10μL

進樣量：0.4μL

運行時間：20min

實驗方法：（1）用甲醇將注射器潤洗10～20 次后，將空白樣甲醇進一針，獲得空白樣圖譜BLANK（見圖1）；（2）取樣品，潤洗10～20 次后進一針，獲得樣品圖譜NMS（見圖2）；（3）用該溶劑沖洗注射器10 次、20 次、30 次、40 次后，分別進樣，獲得4個圖譜，編號為RINSE-A，RINSE-B，RINSE-C，RINSE-D（見圖3-6）。

實驗分析：觀察NMS 中檸檬酸的出峰時間，在4.1 與4.7min處分別有2 個較大峰，面積分別為993.7 與236.7，將RINSE 的4 個圖譜按照X 軸表示清洗次數(shù)RINSE-A，RINSE-B，RINSE-C，RINSE-D，Y 軸表示主要峰面積繪制表格，得到圖7。

實驗結(jié)果：選用合適的溶劑進行清洗，由圖7 可以看出，沖洗30 次已經(jīng)接近完全洗凈，40 次可以完全洗凈。

圖1 BLANK

圖2 NMS

圖3 RINSE-A

圖4 RINSE-B

圖5 RINSE-C

3 結(jié)論

根據(jù)所進行實驗可以得出結(jié)論，選擇溶劑時，應(yīng)選擇對注射器無腐蝕性，本身無粘性的，且正常情況下固體樣品在該溶劑中溶解性至少為可溶；液體樣品可以不清洗或用無水乙醇，筆者建議使用無水乙醇。用所選擇的溶劑進行清洗時，沖洗20～30 次即可清洗干凈，建議次數(shù)為30～40 次，防止操作不當(dāng)引起誤差等。分析人員進行工作時，需要注意這些細微之處，不能用感覺來判斷是否達到標(biāo)準(zhǔn)。故而，遇到新物質(zhì)、新溶劑或者新的分析方法時，微小之處如清洗自動進樣器方法也需要進行科學(xué)的摸索，形成規(guī)范性、有依據(jù)的操作流程。注意細節(jié)才能做好分析工作。

圖6 RINSE-D

圖7 峰面積隨時間變化