劉麗 敏王泓(大連華信理化檢測中心有限公司遼寧省大連市 116600)

一、實(shí)驗(yàn)室比對(duì)目的

為了驗(yàn)證使用同一種前處理方式(HJ/T300-2007)，不同的儀器，不同的分析方法，不同的實(shí)驗(yàn)室出具的檢測結(jié)果的可比性。

二、參加比對(duì)實(shí)驗(yàn)室

1、實(shí)驗(yàn)室1(發(fā)起單位)；

2、實(shí)驗(yàn)室2；

3、實(shí)驗(yàn)室3；

4、實(shí)驗(yàn)室4；

三、樣品來源

生活垃圾焚燒飛灰存放處(處理后)

四、樣品制樣過程

按照工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范HJ/T20-1998執(zhí)行：

1、粉碎

依照固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法HJ/T300-2007的要求，對(duì)所采飛灰樣品過篩，選擇可通過0.95mm篩孔的樣品，對(duì)于顆粒大的樣品使用粉碎機(jī)粉碎處理。

2、混合

用人工轉(zhuǎn)堆法，使過篩的一定粒度的樣品充分混合，以達(dá)均勻分布。

3、縮分

圓錐縮分法：

在固廢前處理室，將混合均勻的飛灰樣品置于平整、潔凈的臺(tái)面上，堆成圓錐形，每次混合自圓錐的錐尖落下，使樣品均勻地沿錐尖散落，反復(fù)重復(fù)操作至少三次，使樣品充分混勻，然后將圓錐頂端壓平成圓餅，按照十字分樣，分成四等份，其中一份實(shí)驗(yàn)室1自行檢測，其他三份分別委托另外三家實(shí)驗(yàn)室檢測。

五、飛灰樣品前處理過程

按照固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法HJ/T300-2007執(zhí)行：

1、樣品含水率測定

稱取50-100克樣品置于具蓋器中，于105℃下烘干，恒重至兩次稱量值的誤差小于1%，計(jì)算樣品含水率。

2、確定使用的浸提劑

取5.0克樣品至500毫升燒杯或錐形瓶中，加入96.5ml試劑水，蓋上表面皿，攪拌5min，樣品pH>5.0，加3.5ml1M鹽酸，蓋上表面皿，加熱至50℃，保持10min，將溶液冷卻至室溫，測定p H>5.0，因此選用浸提劑2#。

浸提劑2#：用試劑水稀釋17.25ml的冰醋酸至1L，配制后溶液的p H為2.64±0.05。

3、浸出步驟

稱75克飛灰樣品，置于2L提取瓶中，根據(jù)樣品的含水率，按液固比為20:1(L/Kg)計(jì)算加入浸提劑，蓋好瓶蓋后固定在翻轉(zhuǎn)式振蕩器上，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速為30±2r/min，振蕩20小時(shí)。

之后在壓力過濾器上裝好濾膜，用稀硝酸淋洗過濾器和濾膜，棄掉淋洗液，過濾并收集浸出液，于4℃下保存測定。

六、實(shí)驗(yàn)室1檢測過程

1、采用方法

固體廢物銅、鋅、鉛、鎘的測定原子吸收分光光度法GB/T15555.2-1995

2、適用范圍

適用于固體廢物浸出液中銅、鉛、鋅和鎘的測定。

3、原理

將試液直接噴入火焰，在空氣-乙炔火焰中，銅、鉛、鋅和鎘的化合物解離為基態(tài)原子，并對(duì)空心陰極燈的特征輻射譜線產(chǎn)生選擇性吸收，在給定條件下，測定銅、鉛、鋅和鎘的吸光度。

4、干擾排除

當(dāng)樣品中含鹽量很高，分析譜線波長又低于350nm時(shí)，出現(xiàn)非特征吸收，如高濃度鈣產(chǎn)生的背景吸收使鉛的測定結(jié)果偏高；針對(duì)此項(xiàng)干擾，實(shí)驗(yàn)室將浸出液適當(dāng)稀釋，以盡量降低干擾。

同時(shí)，硫酸對(duì)鉛的測定也有影響，但一般不超過2%，為排除此項(xiàng)干擾，實(shí)驗(yàn)使用硝酸作介質(zhì)。

七、四家實(shí)驗(yàn)室檢測方法及檢測結(jié)果見下表

四家實(shí)驗(yàn)室檢測方法及檢測結(jié)果

?

八、數(shù)據(jù)分析及結(jié)論

1、參加比對(duì)實(shí)驗(yàn)室所測量結(jié)果(飛灰處理后)均滿足[生活垃圾填埋場污染控制標(biāo)準(zhǔn)]GB16889-2008中，浸出液污染物濃度限值要求(鉛濃度限值為0.25mg/l)。

2、實(shí)驗(yàn)室1與實(shí)驗(yàn)室2檢測數(shù)據(jù)較接近，其相對(duì)偏差分別為2.0%(處理前)和7.0%(處理后)，在偏差允許范圍內(nèi)，數(shù)據(jù)可以接受。

3、實(shí)驗(yàn)室3和實(shí)驗(yàn)室4的檢測數(shù)據(jù)無論是相互比較還是與其他實(shí)驗(yàn)室比較，檢測數(shù)據(jù)相對(duì)偏差均很大，沒有可比性。

4、原因分析

實(shí)驗(yàn)室1與實(shí)驗(yàn)室2所用檢測分析方法原理相近，均為火焰原子分析光譜法，所以數(shù)據(jù)較接近。

九、原子吸收光譜法與等離子發(fā)射光譜法優(yōu)缺點(diǎn)比較

1、霧化進(jìn)樣系統(tǒng)比較

原子吸收的霧化系統(tǒng)不易出故障，試樣中存在5微米直徑的固體顆粒仍可霧化進(jìn)樣；而等離子發(fā)射光譜儀的霧化器經(jīng)常是造成儀器工作不正常的重要原因，損壞的可能性極大，且要求試樣中的固體顆粒直徑不大于0.45微米。

2、干擾因素的比較

2.1 化學(xué)干擾

化學(xué)干擾是原子吸收分析中經(jīng)常遇到的，影響最大的干擾，其產(chǎn)生的主要原因是待測元素不能從它的化合物中全部解離出來，由于形成穩(wěn)定或難熔化化合物，從而相互干擾；而在等離子發(fā)射光譜中，由于ICP光源的高溫、惰性氣體環(huán)境以及分析物在等離子體中滯留時(shí)間長等因素，使ICP光源對(duì)這類干擾有明顯的抵制作用。

2.2 光譜干擾

原子吸收法中，由于在制作空心陰極燈時(shí)，已考慮了光源可能引起的光譜干擾，分析不同元素時(shí)選用不同的元素?zé)?，提高了分析的?zhǔn)確性。因此，光譜干擾的機(jī)會(huì)很?。欢诘入x子發(fā)射光譜中，由于ICP光源激發(fā)的譜線包括原子線、離子線甚至還有二次離子線，加之這種因素所造成的譜線增寬效應(yīng)，因此，在ICP光源中光譜干擾是個(gè)嚴(yán)重的問題。在建立分析方法時(shí)消除光譜干擾和確定分析譜線是一項(xiàng)重要任務(wù)。

3、其他

ICP處于火焰與石墨爐之間，有同時(shí)測定多元素與線性范圍寬的優(yōu)點(diǎn)。但對(duì)于較低濃度樣品無法檢測，只能靠石墨爐或ICP-MS。ICP-MS雖然優(yōu)于火焰和石墨爐，且靈敏度較高，但其價(jià)格較昂貴，目前都在100萬以上。

十、結(jié)論

綜上所述，如果所測樣品含鉛量限值要求較低，且組成復(fù)雜，則建議用電感耦合等離子體質(zhì)譜法檢測；反之建議用原子吸收分光光度法檢測。

[1]國家環(huán)境保護(hù)總局.固體廢物銅、鋅、鉛、鎘的測定原子吸收分光光度法GB/T15555.2-1995[S].

[2]國家環(huán)境保護(hù)總局.固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法HJ/T300-2007[S].

[3]國家環(huán)境保護(hù)總局.工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范HJ/T20-1998[S]