韓昌貴(大連華信理化檢測(cè)中心有限公司)

參照HJ 484-2009中的有關(guān)規(guī)定，需要驗(yàn)證方法的測(cè)量濃度范圍、精密度、準(zhǔn)確度、加標(biāo)回收、標(biāo)準(zhǔn)樣品、檢出限?；诖耍覀儗?duì)水質(zhì)中氰化物含量的測(cè)定方法展開(kāi)驗(yàn)證工作。

3 驗(yàn)證內(nèi)容

3.1 試劑

3.1.1 氫氧化鈉溶液：ρ (NaOH)=1 g/L：稱取1g氫氧化鈉溶于少量水后，稀釋定容至1000ml容量瓶中，貯于聚乙烯塑料容器中。

3.1.2 氫氧化鈉溶液：ρ (NaOH)=15 g/L。

稱取 15 g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至 1 000 ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。

3.1.3 氯胺T溶液：ρ (C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10 g/L：稱取10g氯胺T溶于少量水中，稀釋定容至1000ml容量瓶中。

3.1.4 磷酸二氫鉀緩沖溶液(p H=4.0)。

稱取 136.1 g無(wú)水磷酸二氫鉀(KH2PO4)溶于水，稀釋定容至 1 000 ml，加入 2.00 ml冰乙酸(C2H4O2)搖勻。

3.1.5 異煙酸-巴比妥酸顯色劑。

稱取 2.50 g異煙酸和1.25 g巴比妥酸溶于氫氧化鈉溶液，稀釋定容至 100 ml，用時(shí)現(xiàn)配。

3.1.6 氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：

(1)從國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心購(gòu)買(mǎi)其研制的 50.5μg/ml氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。

(2)氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：準(zhǔn)確吸取氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)液1.98ml于100ml 容量瓶中，此溶液的濃度為1μg/ml。(用時(shí)現(xiàn)配)注意，氰化鉀劇毒。

3.1.7 10%乙酸鋅溶液。

3.1.8 1 5%酒石酸溶液。

3.1.9 1 %氫氧化鈉溶液。

3.1.10 0.1%氫氧化鈉溶液。

3.2 儀器和設(shè)備

3.2.1 分光光度計(jì)

3.2.2 酸度計(jì)

3.2.3 5 00毫升蒸餾裝置

3.2.4 2 5毫升具色比色管若干，溫度計(jì)一支

4.驗(yàn)證項(xiàng)目：

4.1 重復(fù)性

取氰化物0.188mg/L的統(tǒng)一樣品10份，依方法操作平行測(cè)定10次，結(jié)果見(jiàn)表一。

表一

驗(yàn)證指標(biāo)：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.6%

4.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品

取國(guó)家環(huán)保部標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果見(jiàn)表二。

表二

驗(yàn)證指標(biāo)：測(cè)定值在標(biāo)準(zhǔn)樣品真值范圍內(nèi)。

4.3 加標(biāo)回收

在0.188mg/L中加入0.188mg/L氰化物測(cè)定加入前后濃度，計(jì)算加標(biāo)回收率，結(jié)果見(jiàn)表三

表三

驗(yàn)證指標(biāo)：氰化物的加標(biāo)回收率為93.4%-102.6%

4.4 檢出限

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)配制與檢測(cè)限濃度相同為0.001mg/L氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果見(jiàn)表四

表四

驗(yàn)證指標(biāo)：分光光度有響應(yīng)值，能夠檢測(cè)出數(shù)值。

4.5 校準(zhǔn)曲線濃度范圍

根據(jù)方法給出的校準(zhǔn)曲線范圍繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果見(jiàn)表三。

表三

驗(yàn)證指標(biāo)：R值0.9995以上

5 、變更

當(dāng)測(cè)定方法改變時(shí)，在發(fā)生下列情形之一時(shí)，須進(jìn)行測(cè)定方法的再驗(yàn)證。

1)測(cè)定方法有定期再驗(yàn)證的要求時(shí)；

2)當(dāng)使用的測(cè)定的方法發(fā)生變更時(shí)。

6.驗(yàn)證總結(jié)

編號(hào)5.1 5.2 5.3 5.4 5.5驗(yàn)證項(xiàng)目重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)樣品回收率檢出限線性測(cè)試結(jié)果St＝0.57%0.248mg/L 96.8%有響應(yīng)值R=0.9999驗(yàn)證指標(biāo)St≤0.6%0.263±0.022mg/L 93.4%-102.6%有響應(yīng)值R≥0.999結(jié)論符合要求符合要求符合要求符合要求符合要求

驗(yàn)證結(jié)論：

經(jīng)過(guò)以上實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，滿足關(guān)于水質(zhì)氰化物的測(cè)量滿足HJ484-2009的各項(xiàng)要求，且本次試驗(yàn)基本可以說(shuō)明，試驗(yàn)人員掌握了該標(biāo)準(zhǔn)方法，通過(guò)驗(yàn)證。

[1]邱玉敏、朱軍、常靖、肖楠，氰化物檢測(cè)方法研究進(jìn)展，理化檢驗(yàn)(化學(xué)分冊(cè))，2011年12期

[2]李秀蘭，環(huán)境水中氰化物的常用測(cè)定方法，甘肅環(huán)境研究與監(jiān)測(cè)，1986年S1期

[3]水質(zhì)氰化物的測(cè)定，HJ484-2009