韓昌貴(大連華信理化檢測中心有限公司)
參照HJ 484-2009中的有關(guān)規(guī)定,需要驗(yàn)證方法的測量濃度范圍、精密度、準(zhǔn)確度、加標(biāo)回收、標(biāo)準(zhǔn)樣品、檢出限?;诖?,我們對(duì)水質(zhì)中氰化物含量的測定方法展開驗(yàn)證工作。
3.1.1 氫氧化鈉溶液:ρ (NaOH)=1 g/L:稱取1g氫氧化鈉溶于少量水后,稀釋定容至1000ml容量瓶中,貯于聚乙烯塑料容器中。
3.1.2 氫氧化鈉溶液:ρ (NaOH)=15 g/L。
稱取 15 g氫氧化鈉溶于水中,稀釋至 1 000 ml,搖勻,貯于聚乙烯塑料容器中。
3.1.3 氯胺T溶液:ρ (C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10 g/L:稱取10g氯胺T溶于少量水中,稀釋定容至1000ml容量瓶中。
3.1.4 磷酸二氫鉀緩沖溶液(p H=4.0)。
稱取 136.1 g無水磷酸二氫鉀(KH2PO4)溶于水,稀釋定容至 1 000 ml,加入 2.00 ml冰乙酸(C2H4O2)搖勻。
3.1.5 異煙酸-巴比妥酸顯色劑。
稱取 2.50 g異煙酸和1.25 g巴比妥酸溶于氫氧化鈉溶液,稀釋定容至 100 ml,用時(shí)現(xiàn)配。
3.1.6 氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:
(1)從國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心購買其研制的 50.5μg/ml氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。
(2)氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液:準(zhǔn)確吸取氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)液1.98ml于100ml 容量瓶中,此溶液的濃度為1μg/ml。(用時(shí)現(xiàn)配)注意,氰化鉀劇毒。
3.1.7 10%乙酸鋅溶液。
3.1.8 1 5%酒石酸溶液。
3.1.9 1 %氫氧化鈉溶液。
3.1.10 0.1%氫氧化鈉溶液。
3.2.1 分光光度計(jì)
3.2.2 酸度計(jì)
3.2.3 5 00毫升蒸餾裝置
3.2.4 2 5毫升具色比色管若干,溫度計(jì)一支
取氰化物0.188mg/L的統(tǒng)一樣品10份,依方法操作平行測定10次,結(jié)果見表一。
表一
驗(yàn)證指標(biāo):實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.6%
取國家環(huán)保部標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行檢測,結(jié)果見表二。
表二
驗(yàn)證指標(biāo):測定值在標(biāo)準(zhǔn)樣品真值范圍內(nèi)。
在0.188mg/L中加入0.188mg/L氰化物測定加入前后濃度,計(jì)算加標(biāo)回收率,結(jié)果見表三
表三
驗(yàn)證指標(biāo):氰化物的加標(biāo)回收率為93.4%-102.6%
根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)配制與檢測限濃度相同為0.001mg/L氰化物標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行檢測。結(jié)果見表四
表四
驗(yàn)證指標(biāo):分光光度有響應(yīng)值,能夠檢測出數(shù)值。
根據(jù)方法給出的校準(zhǔn)曲線范圍繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,結(jié)果見表三。
表三
驗(yàn)證指標(biāo):R值0.9995以上
當(dāng)測定方法改變時(shí),在發(fā)生下列情形之一時(shí),須進(jìn)行測定方法的再驗(yàn)證。
1)測定方法有定期再驗(yàn)證的要求時(shí);
2)當(dāng)使用的測定的方法發(fā)生變更時(shí)。
編號(hào)5.1 5.2 5.3 5.4 5.5驗(yàn)證項(xiàng)目重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)樣品回收率檢出限線性測試結(jié)果St=0.57%0.248mg/L 96.8%有響應(yīng)值R=0.9999驗(yàn)證指標(biāo)St≤0.6%0.263±0.022mg/L 93.4%-102.6%有響應(yīng)值R≥0.999結(jié)論符合要求符合要求符合要求符合要求符合要求
驗(yàn)證結(jié)論:
經(jīng)過以上實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,滿足關(guān)于水質(zhì)氰化物的測量滿足HJ484-2009的各項(xiàng)要求,且本次試驗(yàn)基本可以說明,試驗(yàn)人員掌握了該標(biāo)準(zhǔn)方法,通過驗(yàn)證。
[1]邱玉敏、朱軍、常靖、肖楠,氰化物檢測方法研究進(jìn)展,理化檢驗(yàn)(化學(xué)分冊(cè)),2011年12期
[2]李秀蘭,環(huán)境水中氰化物的常用測定方法,甘肅環(huán)境研究與監(jiān)測,1986年S1期
[3]水質(zhì)氰化物的測定,HJ484-2009