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        稀土鎂球化劑的選擇與應(yīng)用

        2014-11-24 08:22:28鷹普機(jī)械宜興有限公司江蘇214200吳小雄
        金屬加工(熱加工) 2014年3期
        關(guān)鍵詞:鐵液球化鑄件

        鷹普機(jī)械(宜興)有限公司(江蘇 214200)吳小雄 房 敏 戎 軍

        在工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域,主要的球化劑類型有鎂硅系合金、稀土鎂硅系合金、鈣系合金(日本用的較多),鎳鎂系合金、純鎂合金、稀土合金(分別是以鈰、鑭為主的輕稀土和以釔為主的重稀土)等。這些合金中目前世界上用得最為廣泛的是稀土鎂硅鐵合金,除此之外還衍生出單一輕稀土球化劑(以鈰、鑭為主)、單一重稀土球化劑(以釔為主)、含鋇球化劑、含銻球化劑、含鉍球化劑、含銅球化劑等。

        球化劑是生產(chǎn)球墨鑄鐵必不可少的重要材料,其品質(zhì)好壞直接影響所生產(chǎn)的球墨鑄鐵的質(zhì)量,如鑄件球化率、石墨球大小,以及鑄件產(chǎn)生縮松、氣孔、夾渣的傾向等。在球墨鑄鐵的生產(chǎn)中,只有充分了解球化劑中各種元素的作用,然后根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)條件、鑄件的技術(shù)要求,合理選擇并正確使用球化劑,才能保證生產(chǎn)出高品質(zhì)的球墨鑄鐵。

        一、球化劑中的元素及特性

        目前普遍采用的稀土鎂硅鐵球化劑,其中含有元素鎂、稀土、鈣,還有一定的鐵、硅,以及少量的錳、鋁、鈦等。球化劑的成分與球化處理方式、鐵液條件等有關(guān)。本文以使用最普遍的稀土硅鐵鎂球化劑為例進(jìn)行分析。

        1.球化元素的含量

        球化元素就是能把鐵液中的片狀石墨轉(zhuǎn)化為球狀石墨的元素?;瘜W(xué)周期表中幾乎所有元素的轉(zhuǎn)化能力都被進(jìn)行了研究。最終認(rèn)為鎂是最好最主要的球化元素,此外某些情況下鈰、鑭、鈣、釔也能用作輔助的球化元素。

        球墨鑄鐵件中球化元素的殘留量與鑄件的大小,壁的厚薄,以及原鐵液的硫含量有關(guān),要保證石墨成球以及球化的穩(wěn)定性,有效殘留鎂量應(yīng)>0.030%。為了保證鎂有必要的回收率,鎂合金球化劑的鎂含量常低于10%。在選擇球化劑的含鎂量時(shí),一般高溫球化鐵液時(shí)(1500~1550℃)選用Mg含量稍低的球化劑(鎂5%~6%),低溫球化鐵液時(shí)(1400~1450℃)選用Mg含量稍高的球化劑(鎂6%~8%),這樣可以控制球化反應(yīng)的平穩(wěn)性,獲得合適的殘留鎂量。在實(shí)際生產(chǎn)時(shí),在溫度差別不很大時(shí),工人為了操作方便,往往不會(huì)這么嚴(yán)格地區(qū)分,一般采用合理覆蓋球化劑,控制加入量的方式,來控制球化爆發(fā)的平穩(wěn)性,以獲得合適的殘留鎂量。

        稀土元素球化能力次于鎂,國內(nèi)球化劑中的稀土含量一般分為高量(7%~9%)、中量(4%~6%)和低量(1%~3%)三檔。相比之下國外球墨鑄鐵大量使用電爐熔煉,采用脫硫工藝,所以主要采用低Mg(2.5%~6.0%)、低RE(<2.0%)的球化劑,因而球化反應(yīng)平穩(wěn),石墨球圓整度較高。

        稀土有輕稀土和重稀土之分,國內(nèi)生產(chǎn)普通球墨鑄鐵主要以鈰、鑭為主的輕稀土球化劑,但是隨著對重稀土的不斷研究,其在厚大斷面球墨鑄鐵中已開始使用,且使用效果良好,可以有效地克服厚斷面大型球墨鑄鐵件易出現(xiàn)球化衰退、斷面敏感性強(qiáng)、斷面中心部位力學(xué)性能低等問題。

        鈣一般在球化劑中是限量元素,適量(電爐用一般采用2%~3%Ca)可以控制球化劑在鐵液中的吸收與反應(yīng)速度。但要注意過量的鈣,不僅球化劑熔化慢,而且還會(huì)導(dǎo)致石墨向蠕蟲狀發(fā)展,尤其是大斷面球墨鑄鐵。因此,在大斷面球墨鑄鐵生產(chǎn)中一定要注意球化劑中鈣的控制,球化劑中的鈣低還有一個(gè)直觀反映是球化后澆包里渣子少。

        鋇在球化劑中是為發(fā)揮稀土、鎂、鈣元素的協(xié)調(diào)作用,降低稀土和鎂的含量,使球化效果更好。鋇作為石墨化元素與鎂一起可降低鎂在高溫下的蒸氣壓,提高鎂的吸收率,增加單位體積球墨鑄鐵的石墨球數(shù),強(qiáng)化孕育效果,抑制碳化物的形成。

        2.鐵、硅的含量

        硅和鐵是球化劑中的基本成分,是熔煉合金時(shí)配入的,改變它們的含量能調(diào)整球化劑的密度和熔點(diǎn)。稀土鎂硅鐵球化劑中的硅一般在40%~50%,熔點(diǎn)為1220℃,Si低、Fe高則熔點(diǎn)升高,密度增大。Si過低(Fe必高),球化劑難以熔解,而且這種球化劑在熔煉時(shí),終點(diǎn)溫度高,Mg的燒失較大,所含MgO量可能較多。當(dāng)需多用球墨鑄鐵回爐料時(shí),宜使用壓制的低Si 或“無Si”球化劑。

        二、球化劑的品質(zhì)要求

        球化劑的品質(zhì)是決定球墨鑄鐵能否穩(wěn)定生產(chǎn)的一個(gè)重要因素。優(yōu)質(zhì)球化劑必須具備:化學(xué)成分穩(wěn)定,波動(dòng)??;合金純度高,MgO含量低;合金組織致密;粒度分布均勻合理等。

        1.化學(xué)成分

        球化劑的化學(xué)成分要做到穩(wěn)定波動(dòng)小,否則會(huì)嚴(yán)重影響球墨鑄鐵生產(chǎn)的質(zhì)量穩(wěn)定性。成分中尤其要注意Mg、RE的波動(dòng)值。國標(biāo)規(guī)定各個(gè)牌號中Mg、RE含量的允許偏差為±1%。評價(jià)球化劑的首要內(nèi)容是該球化劑中Mg、RE實(shí)際含量偏離名義含量的幅度大小。一般好的球化劑,偏差應(yīng)控制在±0.2%~±0.3%。在這里需要指出的是,球化劑廠家供應(yīng)的球化劑中的RE類型及比例是否穩(wěn)定可靠,對于球墨鑄鐵生產(chǎn)廠家來說很重要。

        2.MgO含量

        球化劑中的球化元素必須是活性的,如果它們被氧化或硫化,將失去球化能力,因此在生產(chǎn)球化劑時(shí),對MgO含量要給予特殊的注意。

        1993年新國標(biāo)中規(guī)定MgO<1%,但是根據(jù)許多優(yōu)質(zhì)球化劑廠家生產(chǎn)的球化劑MgO檢驗(yàn)結(jié)果,以及球墨鑄鐵生產(chǎn)廠家的實(shí)際使用來看,MgO控制<0.50%可以獲得需要的有效鎂量,有利于球化質(zhì)量的穩(wěn)定。清華大學(xué)的盛達(dá)認(rèn)為,球化劑中的氧化鎂含量隨鎂的變化而變化的,用單一1.0%的氧化鎂含量控制所有球化劑是不適當(dāng)?shù)?,控制指?biāo)應(yīng)改為MgO%/Mg%≤0.1+0.02。

        3.斷口密實(shí)程度

        觀察球化劑斷口,可以直觀分辨球化劑的優(yōu)劣。優(yōu)質(zhì)球化劑色灰藍(lán)略黃,斷口組織致密,斷口呈金屬光澤(見圖1a),劣質(zhì)球化劑斷面致密性差,有氣縮孔、夾渣等,斷面灰暗(見圖1b)。

        合金錠斷口要致密,不要出現(xiàn)大范圍縮孔、氣孔和夾渣,否則合金的致密度會(huì)降低,使合金未熔化前已漂浮到液面,爆發(fā)劇烈,不僅影響球化質(zhì)量,而且也不安全。

        圖1 球化劑斷面對比

        4.粒度和密度

        球化劑的粒度是影響反應(yīng)速度的一個(gè)重要因數(shù),需要經(jīng)過用戶允許。球化劑粒度大小主要與一次處理的鐵液量有關(guān)(見下表)。此外還與澆包形狀、球化劑覆蓋程度,以及鐵液溫度等因素有關(guān)。一般而言,粒度過大易引起早爆和漂??;粒度過小,在鐵液溫度不足時(shí),極易結(jié)死包底。以上兩種情況,都影響球化劑收得率,影響球化的穩(wěn)定性。注意尺寸太小特別是粉狀球化劑在生產(chǎn)中是不能應(yīng)用的。一般情況下,超標(biāo)的球化劑量應(yīng)小于10%。

        球化劑粒度與鐵液量的關(guān)系

        球化劑密度直接影響球化元素的收得率。球化劑密度小,則在鐵液中上浮速度快。浮在鐵液表面的球化劑,鎂的汽化及氧化燒損增加,特別是鐵液溫度高、球化劑密度又小時(shí),極易產(chǎn)生球化衰退。

        此外有人提出,可以把球化劑的相作為球化劑品質(zhì)檢驗(yàn)依據(jù)之一。球化劑作為一種中間合金,其化學(xué)成分、熔煉工藝、合金錠的冷卻速度與球化劑的金相之間有對應(yīng)關(guān)系,金相組織不同,其使用性能就會(huì)不同(主要是指爆發(fā)反應(yīng)的激烈程度)。球化劑中的Si-Mg相的形狀很多,一般可以分成3大類:團(tuán)狀、球狀和板條狀,如圖2所示。其形狀、大小、數(shù)量及分布直接影響Mg在鐵液中的釋放行為。在實(shí)際使用過程中,我們發(fā)現(xiàn)同一成分的球化劑在使用和金相上都有區(qū)別,圖3是球化劑的金相對比。但是目前遇到的主要問題是沒有試樣制備及金相評定的相關(guān)規(guī)定。

        圖2 Si-Mg相的形狀

        圖3 球化劑的金相

        三、球化劑的使用經(jīng)驗(yàn)

        在球墨鑄鐵生產(chǎn)中,只有充分了解球化劑中各種元素的作用,然后結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)條件、鑄件的技術(shù)要求,才能合理選擇球化劑。下面以我公司中頻感應(yīng)爐熔煉的鐵液為例分析。

        中頻感應(yīng)爐熔煉的鐵液硫一般較低(wS<0.03%),我公司由于采用的是優(yōu)質(zhì)生鐵以及大量使用廢鋼,所以鐵液含硫量更低(wS=0.01%~0.02%)且鐵液雜質(zhì)干擾元素少。在生產(chǎn)薄壁鑄件(<50mm)時(shí),選用含wMg=5%~5.5%、wRE=1.5%~2.0%的球化劑;生產(chǎn)中等厚度鑄件(50~100mm)時(shí),選用含wMg=5.5%~6.0%、wRE=1.0%~1.5%的球化劑;生產(chǎn)厚大鑄件(100~150mm)時(shí),選用含wMg=6.0%~6.5%、wRE=0.5%~1.0%的球化劑(根據(jù)情況可配入部分重稀土球化劑)。

        在實(shí)際生產(chǎn)中我們發(fā)現(xiàn),在生產(chǎn)中等厚度鑄件(50~100mm)和厚大斷面球墨鑄鐵(100~150mm)中,輕稀土wCe有時(shí)超過0.006%,其最厚熱節(jié)心部會(huì)出現(xiàn)碎塊狀石墨,厚大斷面更嚴(yán)重,在這種情況下往鐵液中加入微量銻或鉍可避免出現(xiàn)碎塊狀石墨,且石墨球會(huì)細(xì)化,球化率也會(huì)相應(yīng)提高。

        雖然選擇一種適宜的球化劑是至關(guān)重要的,但是要穩(wěn)定地生產(chǎn)符合質(zhì)量要求的球墨鑄鐵件,這絕對不是唯一的因素,而是一個(gè)系統(tǒng)工程,還需要重視以下事項(xiàng):

        (1)獲得S、O 含量低且穩(wěn)定優(yōu)質(zhì)的原鐵液。

        (2)確立適宜的球化劑加入量和球化元素殘留量。

        (3)選擇合理的鐵液化學(xué)成分。

        (4)正確的球化孕育處理工藝。

        以常用的沖入法球化處理為例,在出鐵時(shí)要快且鐵液不能直接沖向合金。處理包的高度一般為其直徑的1.5~2倍,不能采用粗矮狀包,包的底部應(yīng)設(shè)有堤壩或凹坑,里面的空間能夠放置所有緊實(shí)后的球化劑和覆蓋材料。出爐溫度要合理,在保證澆注溫度的前提下,盡量降低球化處理溫度。盡量縮短裝球化劑與球化處理之間的時(shí)間以及轉(zhuǎn)運(yùn)澆注時(shí)間,從而保證在球化過程中穩(wěn)定地獲得需要的殘留球化元素,防止出現(xiàn)球化不良及球化衰退。孕育劑成分需要嚴(yán)格篩選、合理搭配,要具有高效、長效,保證良好的孕育效果和抗衰退性能。孕育劑隨鐵液流均勻緩慢加入,加入時(shí)間應(yīng)占全部出鐵時(shí)間的70%以上。

        四、結(jié)語

        球墨鑄鐵的穩(wěn)定生產(chǎn)除了選擇合適的球化劑以及保證球化劑的質(zhì)量外,還需正確使用球化劑,才能保證生產(chǎn)出穩(wěn)定的球墨鑄鐵件,這是一個(gè)系統(tǒng)工程,具體總結(jié)以下幾點(diǎn)。

        (1)優(yōu)質(zhì)的原鐵液是穩(wěn)定生產(chǎn)高品質(zhì)球墨鑄鐵的基礎(chǔ)。

        (2)成分合適的高品質(zhì)球化劑是生產(chǎn)球墨鑄鐵的關(guān)鍵。

        (3)正確的球化孕育處理工藝是保證。

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