衛(wèi)曉怡，樓文高，王勝橋，白晨，張艷艷，陸文蔚，劉天琪，馬秉杰

1(上海商學(xué)院旅游與食品學(xué)院，上海，200235)2(上海商學(xué)院流通領(lǐng)域食品管理中心，上海，2014001)3(上海商學(xué)院 計(jì)算機(jī)學(xué)院，上海，200235)4(上海商學(xué)院管理學(xué)院，上海，200235)

我國是農(nóng)藥使用大國，每年用量約25萬t，其中殺蟲劑、殺菌劑、除草劑分別約占總產(chǎn)量的70%、13%、15%，尚有少量的植物生長調(diào)節(jié)劑和殺鼠劑等，農(nóng)藥的使用可每年減少糧食損失200～300億kg，挽回直接經(jīng)濟(jì)損失600億元［1］。但是，施用農(nóng)藥在促進(jìn)作物生長、保障人類食物來源等方面做出巨大貢獻(xiàn)的同時(shí)，也對(duì)生態(tài)環(huán)境及人類健康產(chǎn)生負(fù)面影響。隨著我國農(nóng)業(yè)的發(fā)展，栽培技術(shù)的不斷進(jìn)步，蔬菜的生長期已越來越短，伴隨著害蟲抗藥性的普遍提高，農(nóng)藥用量與施藥頻次不斷增加，加上施藥后采摘間隔短，市售蔬菜農(nóng)藥殘留問題嚴(yán)峻［2－3］，對(duì)消費(fèi)者健康的危害時(shí)有發(fā)生。

目前，我國在蔬菜生產(chǎn)中主要使用農(nóng)藥有:有機(jī)磷類、有機(jī)氯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類等［4］。從農(nóng)業(yè)部的統(tǒng)計(jì)分析獲悉，目前我國農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留檢測(cè)合格率總體達(dá)95%以上，但其殘留狀況不穩(wěn)定，存在風(fēng)險(xiǎn)隱患，如夏季病蟲害發(fā)生嚴(yán)重及反季節(jié)栽培均會(huì)導(dǎo)致農(nóng)藥使用量加大，易造成農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留超標(biāo)［5］。

我國居民日常膳食中喜食蔬菜種類繁多，特別是營養(yǎng)豐富的綠葉菜。據(jù)2014年上海市農(nóng)業(yè)委員會(huì)統(tǒng)計(jì)報(bào)告顯示，上海蔬菜年消費(fèi)量達(dá)560萬t以上，春季地產(chǎn)蔬菜日均上市量在9 200t以上，其中綠葉菜上市量不低于4 300t［6］。綠葉菜是一類主要以鮮嫩的綠葉、葉柄和嫩莖為產(chǎn)品的速生蔬菜，生長期短，采收靈活，栽培十分廣泛，品種繁多，我國栽培的綠葉菜有10多個(gè)科30多個(gè)種，常見綠葉菜有菠菜(藜科)，芹菜、芫荽(傘形科)，生菜、萵苣、茼蒿(菊科)，莧菜(莧科)等。然而研究顯示，綠葉菜由于其葉片柔軟且水分多，害蟲喜食而噴灑農(nóng)藥較多，是引起農(nóng)藥殘留危害風(fēng)險(xiǎn)的高危品種，是各地農(nóng)產(chǎn)品安全監(jiān)察部門的重點(diǎn)監(jiān)控對(duì)象。

我國各地區(qū)農(nóng)產(chǎn)品安全監(jiān)測(cè)顯示，農(nóng)藥殘留在市售綠葉菜中最嚴(yán)重，檢出率和超標(biāo)率都比較高，解決綠葉菜農(nóng)藥殘留超標(biāo)，是目前蔬菜在流通環(huán)節(jié)中亟待解決的問題。超市及集貿(mào)市場(chǎng)在綠葉菜上市前采用經(jīng)濟(jì)快捷的清洗方法有效去除綠葉菜農(nóng)藥殘留［7］，是保障居民農(nóng)產(chǎn)品食用安全的最后一道防線。清洗去除農(nóng)藥殘留，會(huì)受農(nóng)藥以及清洗劑理化性質(zhì)的影響［8－10］，如農(nóng)藥的辛醇/水分配系數(shù)(Kow 值)、溶解度、蒸汽壓，清洗劑的溫度、pH值、乳化性等。已有研究表明［11－12］，蔬菜采摘后采用臭氧、洗滌劑、鹽水、堿性溶液、酸性溶液、高溫或熱水處理等物理及化學(xué)方法，可有效消除農(nóng)藥殘留。選擇經(jīng)濟(jì)有效的清洗方式去除蔬菜的農(nóng)藥殘留，減少農(nóng)藥殘留對(duì)健康的危害，保障居民食用安全性，已成為當(dāng)前超市及集貿(mào)市場(chǎng)銷售農(nóng)產(chǎn)品的關(guān)注重點(diǎn)。

本研究選擇生食為主的生菜以及農(nóng)藥殘留較嚴(yán)重的菠菜2種常見綠葉菜為代表，以復(fù)合毒死蜱(Chlorpyrifos)及克百威(Carbofuran)模擬綠葉菜農(nóng)藥污染。已有研究報(bào)道顯示，毒死蜱［13］和克百威［14－15］是常見的2種綠葉菜生產(chǎn)使用農(nóng)藥。毒死蜱屬于二烷基磷酸酯類農(nóng)藥，克百威屬于甲基氨基甲酸酯類農(nóng)藥，這2種農(nóng)藥在酸性條件下穩(wěn)定，堿性條件下(pH 7.5～9.0)易水解，隨溫度升高易降解。根據(jù)其農(nóng)藥特性，推測(cè)堿性溶液是綠葉菜去除這2種農(nóng)藥較好的清洗劑。

已有研究表明，清洗劑對(duì)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)殘的去除受清洗溫度、時(shí)間、清洗劑濃度、pH值、水流速度等因素影響［16－18］。

由此，本研究以毒死蜱及克百威復(fù)合農(nóng)藥污染后的生菜、菠菜為研究對(duì)象，模擬其在流通環(huán)節(jié)中清水、NaHCO3堿性溶液的清洗方法，檢測(cè)在不同清洗時(shí)間、溫度、溶劑濃度等條件下農(nóng)藥殘留去除情況，通過響應(yīng)面方法確定其最佳的清洗方式。

1 材料與方法

1.1 樣品與試劑

1.1.1 樣品

新鮮綠葉菜2種:生菜(Lactuca sativa，菊科，產(chǎn)自上海，大棚技術(shù)種植)、菠菜(Spinacia oleracea L.，藜科，產(chǎn)自山東，冷藏保鮮技術(shù)經(jīng)長途運(yùn)輸至上海)，2013年10月采樣于上海市徐匯區(qū)農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)。

1.1.2 試劑

農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)試劑盒包括:反應(yīng)酶(乙酰膽堿酯酶，acetylcholinesterase)、底物(碘化硫丁酰膽堿，s-butyrylthiocholine iodide)、顯色劑(二硫代二硝基苯甲酸，DTNB)、緩沖液(無水磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀)，購自東莞市綠健生物科技有限公司;毒死蜱乳劑(Chlorpyrifos，有效成分40%，有機(jī)磷農(nóng)藥)，克百威顆粒(Carbofuran，有效成分90%，氨基甲酸酯類農(nóng)藥)，購自美國陶氏益農(nóng)公司;NaHCO3，購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。

1.2 儀器與設(shè)備

HAD-NCD-100A型多功能農(nóng)產(chǎn)品安全分析儀(北京恒奧德儀器儀表有限公司)，DS-1高速組織搗碎機(jī)(上海精密科學(xué)儀器有限公司)，快速移液器(美國Thermo Fisher)，比色皿，玻璃棒，砧板，剪刀，洗瓶，漏斗，濾紙(上海高信化玻儀器有限公司)，SHZ-Ⅲ型循環(huán)水真空泵(上海亞榮生化儀器廠)，蔬菜脫水器(余姚市居優(yōu)樂電器有限公司)。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 蔬菜模擬農(nóng)藥殘留的樣品處理

稀釋2種農(nóng)藥，稀釋倍數(shù)分別為:40%毒死蜱乳劑配制為30 mL/15L;90%克百威顆粒配制為10 g/15 L。為模擬農(nóng)藥污染蔬菜，將從市場(chǎng)上購買的新鮮綠葉菜(生菜、菠菜)清水洗凈2 min，用蔬菜脫水器甩去表面水份，將清洗過的綠葉菜分別浸泡于2種農(nóng)藥稀釋液10 min，清水沖洗0.5 min，將沖洗后的綠葉菜用蔬菜脫水器甩掉表面水分，取出室溫放置12 h自然晾干，待用。

1.3.2 樣品農(nóng)藥殘留檢測(cè)前處理

采用GB/T 5009.199－2003《蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸醋類農(nóng)藥殘留量的快速檢測(cè)》的標(biāo)準(zhǔn)處理方法。蔬菜樣品以及蔬菜混合樣品(生菜、菠菜質(zhì)量比1∶1混合)，剪成1 cm左右見方碎片，取樣品1 g，放入燒杯或提取瓶中，加人5 mL緩沖溶液，振蕩1～2 min，倒出提取液，靜置3～5 min，待用。

1.3.3 農(nóng)藥殘留檢測(cè)

按試劑盒操作說明，采用酶抑制率法檢測(cè):蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶的正常功能起抑制作用，抑制程度的大小與農(nóng)藥的殘留濃度成線性相關(guān)，即其抑制率與農(nóng)藥質(zhì)量分?jǐn)?shù)呈正相關(guān)。酶催化神經(jīng)傳導(dǎo)代謝產(chǎn)物(乙酰膽堿)水解，其水解產(chǎn)物與顯色劑反應(yīng)，產(chǎn)生黃色物質(zhì)，用農(nóng)產(chǎn)品安全分析儀在410 nm處測(cè)定吸光度隨時(shí)間的變化值，計(jì)算出抑制率(R)。因此，通過測(cè)試蔬菜樣品與膽堿酯酶作用前后催化反應(yīng)的速率變化，即可測(cè)試膽堿酯酶活性變化，從而測(cè)定樣品中農(nóng)藥毒死婢和克百威的殘留情況(以酶的抑制率表示)(D)。

式中:R為酶的抑制率;AC為對(duì)照樣測(cè)試吸光度值;AS為樣品測(cè)試吸光度值。

式中:D為殘留農(nóng)藥去除率;RC為樣品清洗前酶抑制率;Rt為樣品清洗后酶抑制率。

農(nóng)產(chǎn)品安全分析儀工作條件:波長410 nm;半波寬8 nm±1 nm;讀數(shù)范圍0.000～3.500 Abs;測(cè)量范圍0.000～4.500 Abs;分辨率0.000 1 Abs;線性系數(shù)r≥0.995;重復(fù)性 ±1.0%;精確度 ±0.5%;溫度24℃;濕度75%。

1.3.4 清洗方法

1.3.4.1 清洗方法的單因素試驗(yàn)

根據(jù)已有研究，初步確定試驗(yàn)各因素的用量范圍［16－18］，分析其清洗時(shí)間、溫度、溶液濃度等單因素變化對(duì)綠葉菜農(nóng)藥殘留去除的影響。分別配制各溶液6L于10 L的塑料箱中，取農(nóng)藥浸泡過的綠葉菜樣品適量于塑料箱中，使其完全浸沒于處理液中，加蓋，置于空氣浴振蕩器中處理以模擬水流環(huán)境，轉(zhuǎn)速為100 r/min。清洗后均再用清水沖洗0.5min。將沖洗后的綠葉菜用蔬菜脫水器甩掉表面水分，自然條件下晾干待測(cè)。對(duì)照樣為農(nóng)藥污染后不經(jīng)過清洗的樣品。

(1)將污染的生菜、菠菜樣品分別在清水中清洗，清洗溫度為 20，25，30，35，40，45 ℃，清洗時(shí)間為0，5，10，15，20，25，30，40，50，60 min。

(2)在20℃條件下，將污染的生菜、菠菜樣品分別在 NaHCO3堿溶液、市售洗潔精溶液中清洗。NaHCO3堿溶液清洗濃度為:質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.6%，0.8%，1.0%，1.2%，1.4%，1.6%，1.8%，2.0%，2.2%，2.4%(pH 8.3～ 8.8)，清洗時(shí)間為 0、5、10、15、20、25、30、40、50、60 min。

1.3.4.2 清洗方法的響應(yīng)面試驗(yàn)

綜合單因素試驗(yàn)結(jié)果，根據(jù)Box-Behnken試驗(yàn)設(shè)計(jì)，確定響應(yīng)面因素水平(見表1)，將農(nóng)藥污染的生菜、菠菜樣品以質(zhì)量比1∶1混合為綠葉菜樣品，進(jìn)行響應(yīng)面試驗(yàn)優(yōu)化清洗方式。

1.4 數(shù)據(jù)處理

采用Excel 2007和Design-Expert 7.1.6軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，對(duì)響應(yīng)面試驗(yàn)得到的數(shù)據(jù)進(jìn)行線性回歸和方差分析，模型及因素的顯著性均通過F值考察(P＜0.05)，結(jié)果以農(nóng)殘去除率(Y)表示。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.1 單因素試驗(yàn)對(duì)綠葉菜農(nóng)藥殘留的影響

由圖1-a可知，以20℃清水清洗，20～40 min的清洗時(shí)間對(duì)綠葉菜農(nóng)殘清除效果較好，清洗時(shí)間40～60 min后清除率反而有所降低。此外，20 min清洗時(shí)間下，30～50℃內(nèi)有較好的農(nóng)殘去除效果，見圖1-b。無論何種清洗條件，清水對(duì)菠菜的農(nóng)殘去除效果比生菜差，這可能與綠葉菜的種類有關(guān)。綜合以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果，同時(shí)考慮長時(shí)間清洗對(duì)綠葉菜品質(zhì)的影響以及節(jié)約經(jīng)濟(jì)，以30～50℃下清洗綠葉菜20～40 min作為后續(xù)實(shí)驗(yàn)水平。

從圖2可見，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.2%～2.0%NaHCO3堿性溶液，在20℃清洗20 min條件下，對(duì)綠葉菜農(nóng)殘去除有較好的效果，過低或過高的濃度均會(huì)導(dǎo)致去除農(nóng)殘效果降低，其中，菠菜農(nóng)殘較生菜難去除。與清水清洗相比，NaHCO3堿性溶液、洗潔精溶液的農(nóng)殘去除效果較好。綜合分析，確定NaHCO3堿性溶液在1.2%～2.0%濃度范圍作為后續(xù)實(shí)驗(yàn)水平。

2.2 清洗方法的響應(yīng)面優(yōu)化試驗(yàn)

2.2.1 響應(yīng)面法因素與水平的選擇

圖1 清水清洗對(duì)綠葉菜(生菜、菠菜)農(nóng)藥殘留(毒死婢/克百威)的去除Fig.1 Removal of chlorpyrifos and carbofuran residues in Lactuca sativa and Spinacia oleracea with water

圖2 不同濃度NaHCO3堿性溶液清洗對(duì)綠葉菜(生菜、菠菜)農(nóng)藥殘留(毒死婢/克百威)的去除Fig.2 Effects of different mass fraction NaHCO3solution on the elimination of pesticides(chlorpyrifos and carbofuran)residue of Lactuca sativa and Spinacia oleracea

根據(jù)單因素試驗(yàn)結(jié)果，采用3因素3水平響應(yīng)面法，因素編碼及水平見表1。

表1 響應(yīng)面試驗(yàn)因素水平表Table 1 Factors and their levels of response surface design

2.2.2 響應(yīng)面試驗(yàn)設(shè)計(jì)及結(jié)果

通過Design Expert軟件對(duì)響應(yīng)面試驗(yàn)結(jié)果(表2)進(jìn)行多元回歸擬合，得到二次多項(xiàng)回歸方程:

(1)清水農(nóng)殘去除率(Y1)對(duì)時(shí)間(A，min)、溫度(B，℃)及水流速度(轉(zhuǎn)速C，r/min)的回歸方程為:Y1= －116.119 75+4.393 78A +4.252 08B +0.205 21C－1.6×10－3AB－3.15×10－4AC－3.85×10－4BC－0.064 390A2－0.0498 40B2－1.320 60×10－3C2。

(2)NaHCO3堿性溶液農(nóng)殘去除率(Y2)對(duì)時(shí)間(A，min)、溫度(B，℃)及濃度(質(zhì)量分?jǐn)?shù)C，%)的回歸方程為:Y2= －375.694 00+8.589 47A+6.086 05B+22.590 44C－0.0453 00AB－0.094 312AC－0.049 625BC－0.088 672A2－0.046 947B2－0.508 89C2。

2.2.3 回歸模型方差及主因素分析

表3為模型回歸方差分析結(jié)果。根據(jù)模型的回歸方程，固定一個(gè)因素在編碼值0的水平，分析另外2個(gè)因素對(duì)綠葉菜農(nóng)殘去除率的影響，軟件生成3個(gè)三維響應(yīng)面圖(圖3，圖4)，可直觀地反應(yīng)各因素的交互作用對(duì)響應(yīng)值的影響，從而確定最佳清洗條件范圍。如果一個(gè)響應(yīng)曲面坡度相對(duì)平緩，表明響應(yīng)值可以忍受處理?xiàng)l件的變異，而不影響到響應(yīng)值的大小，但如果一個(gè)響應(yīng)曲面坡度非常陡峭，表明響應(yīng)值對(duì)于處理?xiàng)l件的改變非常敏感。

表2 響應(yīng)面試驗(yàn)設(shè)計(jì)及結(jié)果Table 2 Response surface design arrangement and corresponding experimental data

表3 回歸模型方差分析結(jié)果Table 3 Analysis of variance for the proposed regression model

2.2.3.1 清水對(duì)綠葉菜農(nóng)殘去除率(Y1)模型

該模擬回歸極顯著(P＜0.000 1)，失擬項(xiàng)不顯著(P＞0.05)，R2=0.979 3，說明該模型與實(shí)際試驗(yàn)擬合較好，可用于清洗時(shí)間A、清洗溫度B及水流速度C對(duì)農(nóng)殘去除率的理論預(yù)測(cè)。從F值分析表明，A、B、C項(xiàng)均對(duì)綠葉菜農(nóng)殘去除率影響顯著(P＜0.05)。在所選擇的試驗(yàn)范圍內(nèi)，依據(jù)一次項(xiàng)回歸系數(shù)絕對(duì)值的大小可知因素的主效應(yīng)關(guān)系為A＞B＞C。根據(jù)擬合模型繪制清水對(duì)綠葉菜農(nóng)殘去除率三維響應(yīng)面圖(見圖3)。

圖3 清水清洗時(shí)間、溫度和水流速度各因素交互作用對(duì)綠葉菜農(nóng)殘去除率的影響Fig.3 Response surface and contour plots showing the effects of three process parameters on the elimination of pesticides(chlorpyrifos and carbofuran)residue of Lactuca sativa and Spinacia oleracea with water

由圖3可知，清水清洗時(shí)間在30～40 min，溫度在40～45℃，水流速度(轉(zhuǎn)速)在40～80 r/min之間時(shí)，綠葉菜農(nóng)殘去除率可以到達(dá)最大值。其余條件下綠葉菜農(nóng)殘去除率較低，呈逐步遞減的趨勢(shì)。

通過求解回歸方程，清水清洗去除綠葉菜農(nóng)殘的最佳條件為:清洗時(shí)間33 min，溫度42℃，水流速度(轉(zhuǎn)速)68 r/min。在此條件下，綠葉菜農(nóng)殘去除率的預(yù)測(cè)值為53.26%，驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)所得值為52.78%，實(shí)際值與預(yù)測(cè)值之間的相對(duì)誤差為0.91%。預(yù)測(cè)條件與實(shí)際較相符，采用響應(yīng)面法優(yōu)化得到的清洗條件參數(shù)準(zhǔn)確可靠，按照建立的該模型進(jìn)行預(yù)測(cè)在實(shí)踐中是可行的。

2.2.3.2 NaHCO3堿性溶液對(duì)綠葉菜農(nóng)殘去除率(Y2)模型

該模擬回歸極顯著(P＜0.000 5)，失擬項(xiàng)不顯著(P＞0.05)，R2=0.957 8，說明該模型與實(shí)際試驗(yàn)擬合較好，可用于清洗時(shí)間A、溫度B及NaHCO3堿性溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)(濃度)C對(duì)農(nóng)殘去除率的理論預(yù)測(cè)。從F值分析表明，C以及交互項(xiàng)AB、AC對(duì)Y2影響顯著(P＜0.05)，A、B不影響 Y2(P＞0.05)。在所選擇的試驗(yàn)范圍內(nèi)，依據(jù)一次項(xiàng)回歸系數(shù)絕對(duì)值的大小可知因素的主效應(yīng)關(guān)系為C＞A＞B。根據(jù)擬合模型繪制NaHCO3堿性溶液對(duì)綠葉菜農(nóng)殘去除率三維響應(yīng)面圖，見圖4。

圖4 NaHCO3堿性溶液清洗時(shí)間、溫度和濃度各因素交互作用對(duì)綠葉菜農(nóng)殘去除率的影響Fig.4 Response surface and contour plots showing the effects of three process parameters on the elimination of pesticides(chlorpyrifos and carbofuran)residue of Lactuca sativa and Spinacia oleracea with NaHCO3solution

由圖4可知，NaHCO3堿性溶液清洗時(shí)間在25～35 min，溫度在35～45 ℃，質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.6%～2.0%之間時(shí)，綠葉菜農(nóng)殘去除率可以到達(dá)最大值。其余條件下綠葉菜農(nóng)殘去除率較低，呈逐步遞減的趨勢(shì)。

通過求解回歸方程，得到NaHCO3堿性溶液清洗去除綠葉菜農(nóng)殘的最佳條件為:清洗時(shí)間28 min，溫度42℃，質(zhì)量分?jǐn)?shù)1.8%。在此條件下，綠葉菜農(nóng)殘去除率的預(yù)測(cè)值為71.63%，驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)所得值為73.88%，實(shí)際值與預(yù)測(cè)值之間的相對(duì)誤差為3.05%。預(yù)測(cè)條件與實(shí)際較相符，采用響應(yīng)面法優(yōu)化得到的清洗條件參數(shù)準(zhǔn)確可靠，按照建立的該模型進(jìn)行預(yù)測(cè)在實(shí)踐中是可行的。

3 討論

本研究結(jié)果表明，采用單因素試驗(yàn)及響應(yīng)面試驗(yàn)對(duì)清水及NaHCO3堿性溶液去除綠葉菜(生菜、菠菜)農(nóng)殘(毒死婢、克百威)的清洗條件進(jìn)行優(yōu)化，通過回歸分析建立了良好相關(guān)性方程，得到其最佳清洗條件分別為:清水清洗時(shí)間33 min，溫度42℃，水流速度68 r/min(轉(zhuǎn)速)，農(nóng)殘去除率為52.78%;NaHCO3堿性溶液清洗時(shí)間28 min，溫度 42℃，濃度18‰，農(nóng)殘去除率為73.88%。實(shí)驗(yàn)值與預(yù)測(cè)值基本相符，證實(shí)了各方程的準(zhǔn)確性和實(shí)用性。通過清洗條件的優(yōu)化，指導(dǎo)流通領(lǐng)域超市和集貿(mào)市場(chǎng)對(duì)綠葉菜的清洗方法，有利于建立相關(guān)管理制度，提高農(nóng)產(chǎn)品食用安全性。

本研究表明，用清水清洗，適度的水溫、清洗時(shí)間及水流沖擊，有助于綠葉菜農(nóng)殘的去除。相關(guān)研究也證實(shí)，甘藍(lán)50℃，上海青油菜40℃清洗，能較好去除高效氯氰菊酯殘留，去除率與水溫和浸泡時(shí)間都呈正相關(guān)［19－20］;清水沖洗萵苣和菠菜的毒死蜱去除效果好，為 45.3%～72.9%［21］。

本實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，NaHCO3堿性溶液清洗優(yōu)于清水，去除率可提高約40%，這可能與此類有機(jī)磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥在堿性條件下易發(fā)生水解有關(guān)。相關(guān)已有研究顯示，pH 11.5的堿水清洗10～15 min對(duì)生菜中毒死蜱的去除率為70% ，效果明顯好于pH 10.5的堿水、臭氧水和自來水［16］。pH 8.3～11.1的NaHCO3溶液對(duì)小白菜中毒死蜱殘留的去除率為31.8%～34.4%［22］。上海青油菜中樂果的去除率隨著pH值的升高、浸泡時(shí)間的延長而提高［23］。

本研究結(jié)果同時(shí)表明，過度的清洗，如長時(shí)間、高溫度、高濃度等，會(huì)降低綠葉菜農(nóng)殘的去除率，這可能與過度清洗造成的蔬菜機(jī)械或化學(xué)損傷有關(guān)。已有報(bào)道顯示，當(dāng)甘藍(lán)70℃，上海青油菜50℃以上清洗時(shí)，菜葉呈煮熟狀，導(dǎo)致營養(yǎng)成分遭到破壞［19］。此外，堿性溶液容易滲入葉菜類蔬菜的薄且不完整的蠟質(zhì)層，引起葉綠素轉(zhuǎn)變?yōu)槿~綠酸鹽、葉綠醇等產(chǎn)生鮮綠色澤，推測(cè)過高濃度堿性溶液的長時(shí)間浸泡將破壞蔬菜細(xì)胞組織，反而降低其農(nóng)殘去除效果，如pH＞9且浸泡時(shí)間超過20 min對(duì)青油菜的外觀及營養(yǎng)有影響［23］，長時(shí)間浸泡清洗不利于蔬菜農(nóng)殘去除，反而使其在蠟質(zhì)層表面吸附和富集［16］。

此外，不同品種綠葉菜的表面積大小、農(nóng)藥內(nèi)吸性程度和組織滲透程度差異對(duì)農(nóng)藥的去除作用都有影響。因此，清洗方式和條件要根據(jù)蔬菜種類、受污染農(nóng)藥品種與污染程度等確定清洗條件，以確保食用安全性，同時(shí)，需要關(guān)注這些方法在降解農(nóng)殘的同時(shí)對(duì)蔬菜營養(yǎng)與品質(zhì)的不良影響。

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