董玉丹++楊燕霞++江燕

摘 要：砂是作為建筑業(yè)的建筑材料主要之一，如果砂氯離子含量偏高會(huì)對(duì)混凝土中鋼筋造成嚴(yán)重腐蝕而導(dǎo)致建筑結(jié)構(gòu)破壞，直接影響建筑物的使用壽命，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T14684-2011及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JGJ52-2006中對(duì)砂中氯離子的含量都作了明確的限定，該文采用莫爾法與自動(dòng)電位滴定法測(cè)定河砂中氯離子含量，并進(jìn)行精密度和回收率實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，自動(dòng)電位滴定法精密度優(yōu)于莫爾法。

關(guān)鍵詞：莫爾法 自動(dòng)電位滴定法 氯離子 精密度

中圖分類號(hào)：O657 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098X（2014）05（a）-0211-02

1 實(shí)驗(yàn)原理

1.1 莫爾法

莫爾法是在中性或弱堿性溶液中，以 KCrO4 為指示劑，用 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。由于AgC1的溶解度比AgCrO4小，因此溶液中首先析出AgC1沉淀，當(dāng)AgC1定量析出后，過量一滴AgNO3，溶液即與 CrO42-生成磚紅色Ag2CrO4沉淀，表示達(dá)到終點(diǎn)。主要反應(yīng)式如下 ：

Ag﹢+Cl-=AgC1↓（白色）

Kep=1.8×10-10

2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓（磚紅色）

Kep=2，0×10-12

1.2 電位滴定法

指示電極銀電極和參比電極浸入被測(cè)溶液中，在滴定過程中，參比電極的電位保持恒定，指示電極的電位不斷改變。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后。溶液中被測(cè)物質(zhì)濃度的微小變化，會(huì)引起指示電極電位的急劇變化，指示電極電位的突躍點(diǎn)就是滴定終點(diǎn)。

2 儀器和試劑

2.1 莫爾法

棕色滴定管：50 mL、移液管

AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01016 moL/L）、KCrO4指示液（5 g/L）；

2.2 自動(dòng)電位滴定法

ZD-3A型自動(dòng)電位滴定儀、216型銀電極、217型雙液接參比電極；

3 實(shí)驗(yàn)過程

3.1 精密度實(shí)驗(yàn)

3.1.1 樣品處理

稱取500 g精確至0.1 g。將試樣倒入磨口瓶中，用容量瓶取500 mL蒸餾水，注入磨口瓶，蓋上塞子，搖動(dòng)一次后，放置2 h，然后，每隔5 min搖動(dòng)一次，共搖動(dòng)3次，使氯鹽充分溶解。將磨口瓶上部已澄清的溶液過濾，收集濾液。

3.1.2 莫爾法

用移液管吸取50 mL濾液，注入到三角瓶中，再加入5 g/L鉻酸鉀指示劑1 mL，用0.01 mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈現(xiàn)磚紅色為終點(diǎn)。記錄消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積數(shù)。平行測(cè)定7次，同時(shí)空白試驗(yàn)。

3.1.3 電位滴定法

（1）開啟電位滴定儀。（2）用蒸餾清洗滴定管3次，再用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗3次。（3）移液管吸取50 mL過濾好的砂濾液于三角瓶中，放入磁子，放置在電位滴定儀的電磁攪拌處。設(shè)置攪拌速度。（4）將攪拌電極、參比電極及滴定管插入溶液中，固定好，按定滴鍵。近突躍點(diǎn)每0.02 mL讀一次數(shù)。（5）平行測(cè)定7次，電位滴定法不用指示劑確定終點(diǎn)，因此終點(diǎn)的判斷不受溶液顏色、渾濁程度及人的觀察能力影響，通過計(jì)算機(jī)處理數(shù)據(jù)，直接算出結(jié)果。

3.2 回收率實(shí)驗(yàn)

3.2.1 莫爾法

平行移取50 mL試樣5份于錐形瓶中，依次加入氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.20、0.40、0.60、0.80、1.00 mL，重復(fù)3.1.2莫爾法的分析步驟，記錄消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，計(jì)算Cl-含量。加入氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 的 CI-質(zhì)量濃度計(jì)算。

3.2.2 電位滴定法

平行移取50 mL試樣5份于錐形瓶中，依次加入氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.20、0.40、0.60、0.80、1.00 mL，重復(fù)3.1.1電位滴定法的分析步驟，記錄消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，計(jì)算Cl-含量。加入氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 的 CI-質(zhì)量濃度計(jì)算。

4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

精密度實(shí)驗(yàn)分別采用莫爾法和電位滴定法重復(fù)測(cè)定砂中氯離子的含量，同時(shí)分別計(jì)算莫爾法和電位滴定法測(cè)得結(jié)果的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差S和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD結(jié)果見表1。

5 結(jié)語(yǔ)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，莫爾法和自動(dòng)電位滴定法均能滿足實(shí)驗(yàn)要求，其中自動(dòng)電位滴定法標(biāo)準(zhǔn)偏差及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、加標(biāo)回收率的數(shù)據(jù)明顯好于莫爾法。莫爾法精密度低可靠性相對(duì)比較差，開始滴定時(shí)先有AgCI溶液生成反應(yīng)液中出現(xiàn)磚紅色沉淀，少量的磚紅色沉淀看不到，看到的是溶液顏色變成棕黃色，終點(diǎn)不易判斷，操作時(shí)間長(zhǎng)，對(duì)實(shí)驗(yàn)員要求高，終點(diǎn)判斷上需要有豐富的經(jīng)驗(yàn)，才減少操作誤差，在讀數(shù)、滴定、記錄、計(jì)算等步驟中不產(chǎn)生過失誤差。自動(dòng)電位滴定法精密度高，穩(wěn)定性好，整個(gè)操作過程數(shù)據(jù)由儀器自己動(dòng)記錄完成，消除操作誤差和過失誤差，并且數(shù)據(jù)能自動(dòng)保存，測(cè)量能避免其他因素離子的干擾、而且能連續(xù)、快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確的測(cè)量；企業(yè)可以根據(jù)自己的實(shí)際情況考濾選擇，以滿足需要。

參考文獻(xiàn)

[1] JGJ52-2006普通混凝土用砂、砂石質(zhì)量及檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)[S].

[2] 離子選擇電極法測(cè)定海砂中氯離子[J].廣東建材，2009（2）.

[3] 丘章鴻，吳欣.普通混凝土用砂氯離子檢測(cè)的方法控討[J].廣東建材，2009（6）.endprint

摘 要：砂是作為建筑業(yè)的建筑材料主要之一，如果砂氯離子含量偏高會(huì)對(duì)混凝土中鋼筋造成嚴(yán)重腐蝕而導(dǎo)致建筑結(jié)構(gòu)破壞，直接影響建筑物的使用壽命，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T14684-2011及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JGJ52-2006中對(duì)砂中氯離子的含量都作了明確的限定，該文采用莫爾法與自動(dòng)電位滴定法測(cè)定河砂中氯離子含量，并進(jìn)行精密度和回收率實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，自動(dòng)電位滴定法精密度優(yōu)于莫爾法。

關(guān)鍵詞：莫爾法 自動(dòng)電位滴定法 氯離子 精密度

中圖分類號(hào)：O657 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098X（2014）05（a）-0211-02

1 實(shí)驗(yàn)原理

1.1 莫爾法

莫爾法是在中性或弱堿性溶液中，以 KCrO4 為指示劑，用 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。由于AgC1的溶解度比AgCrO4小，因此溶液中首先析出AgC1沉淀，當(dāng)AgC1定量析出后，過量一滴AgNO3，溶液即與 CrO42-生成磚紅色Ag2CrO4沉淀，表示達(dá)到終點(diǎn)。主要反應(yīng)式如下 ：

Ag﹢+Cl-=AgC1↓（白色）

Kep=1.8×10-10

2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓（磚紅色）

Kep=2，0×10-12

1.2 電位滴定法

指示電極銀電極和參比電極浸入被測(cè)溶液中，在滴定過程中，參比電極的電位保持恒定，指示電極的電位不斷改變。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后。溶液中被測(cè)物質(zhì)濃度的微小變化，會(huì)引起指示電極電位的急劇變化，指示電極電位的突躍點(diǎn)就是滴定終點(diǎn)。

2 儀器和試劑

2.1 莫爾法

棕色滴定管：50 mL、移液管

AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01016 moL/L）、KCrO4指示液（5 g/L）；

2.2 自動(dòng)電位滴定法

ZD-3A型自動(dòng)電位滴定儀、216型銀電極、217型雙液接參比電極；

3 實(shí)驗(yàn)過程

3.1 精密度實(shí)驗(yàn)

3.1.1 樣品處理

稱取500 g精確至0.1 g。將試樣倒入磨口瓶中，用容量瓶取500 mL蒸餾水，注入磨口瓶，蓋上塞子，搖動(dòng)一次后，放置2 h，然后，每隔5 min搖動(dòng)一次，共搖動(dòng)3次，使氯鹽充分溶解。將磨口瓶上部已澄清的溶液過濾，收集濾液。

3.1.2 莫爾法

用移液管吸取50 mL濾液，注入到三角瓶中，再加入5 g/L鉻酸鉀指示劑1 mL，用0.01 mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈現(xiàn)磚紅色為終點(diǎn)。記錄消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積數(shù)。平行測(cè)定7次，同時(shí)空白試驗(yàn)。

3.1.3 電位滴定法

（1）開啟電位滴定儀。（2）用蒸餾清洗滴定管3次，再用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗3次。（3）移液管吸取50 mL過濾好的砂濾液于三角瓶中，放入磁子，放置在電位滴定儀的電磁攪拌處。設(shè)置攪拌速度。（4）將攪拌電極、參比電極及滴定管插入溶液中，固定好，按定滴鍵。近突躍點(diǎn)每0.02 mL讀一次數(shù)。（5）平行測(cè)定7次，電位滴定法不用指示劑確定終點(diǎn)，因此終點(diǎn)的判斷不受溶液顏色、渾濁程度及人的觀察能力影響，通過計(jì)算機(jī)處理數(shù)據(jù)，直接算出結(jié)果。

3.2 回收率實(shí)驗(yàn)

3.2.1 莫爾法

平行移取50 mL試樣5份于錐形瓶中，依次加入氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.20、0.40、0.60、0.80、1.00 mL，重復(fù)3.1.2莫爾法的分析步驟，記錄消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，計(jì)算Cl-含量。加入氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 的 CI-質(zhì)量濃度計(jì)算。

3.2.2 電位滴定法

平行移取50 mL試樣5份于錐形瓶中，依次加入氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.20、0.40、0.60、0.80、1.00 mL，重復(fù)3.1.1電位滴定法的分析步驟，記錄消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，計(jì)算Cl-含量。加入氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 的 CI-質(zhì)量濃度計(jì)算。

4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

精密度實(shí)驗(yàn)分別采用莫爾法和電位滴定法重復(fù)測(cè)定砂中氯離子的含量，同時(shí)分別計(jì)算莫爾法和電位滴定法測(cè)得結(jié)果的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差S和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD結(jié)果見表1。

5 結(jié)語(yǔ)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，莫爾法和自動(dòng)電位滴定法均能滿足實(shí)驗(yàn)要求，其中自動(dòng)電位滴定法標(biāo)準(zhǔn)偏差及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、加標(biāo)回收率的數(shù)據(jù)明顯好于莫爾法。莫爾法精密度低可靠性相對(duì)比較差，開始滴定時(shí)先有AgCI溶液生成反應(yīng)液中出現(xiàn)磚紅色沉淀，少量的磚紅色沉淀看不到，看到的是溶液顏色變成棕黃色，終點(diǎn)不易判斷，操作時(shí)間長(zhǎng)，對(duì)實(shí)驗(yàn)員要求高，終點(diǎn)判斷上需要有豐富的經(jīng)驗(yàn)，才減少操作誤差，在讀數(shù)、滴定、記錄、計(jì)算等步驟中不產(chǎn)生過失誤差。自動(dòng)電位滴定法精密度高，穩(wěn)定性好，整個(gè)操作過程數(shù)據(jù)由儀器自己動(dòng)記錄完成，消除操作誤差和過失誤差，并且數(shù)據(jù)能自動(dòng)保存，測(cè)量能避免其他因素離子的干擾、而且能連續(xù)、快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確的測(cè)量；企業(yè)可以根據(jù)自己的實(shí)際情況考濾選擇，以滿足需要。

參考文獻(xiàn)

[1] JGJ52-2006普通混凝土用砂、砂石質(zhì)量及檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)[S].

[2] 離子選擇電極法測(cè)定海砂中氯離子[J].廣東建材，2009（2）.

[3] 丘章鴻，吳欣.普通混凝土用砂氯離子檢測(cè)的方法控討[J].廣東建材，2009（6）.endprint

摘 要：砂是作為建筑業(yè)的建筑材料主要之一，如果砂氯離子含量偏高會(huì)對(duì)混凝土中鋼筋造成嚴(yán)重腐蝕而導(dǎo)致建筑結(jié)構(gòu)破壞，直接影響建筑物的使用壽命，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T14684-2011及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JGJ52-2006中對(duì)砂中氯離子的含量都作了明確的限定，該文采用莫爾法與自動(dòng)電位滴定法測(cè)定河砂中氯離子含量，并進(jìn)行精密度和回收率實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，自動(dòng)電位滴定法精密度優(yōu)于莫爾法。

關(guān)鍵詞：莫爾法 自動(dòng)電位滴定法 氯離子 精密度

中圖分類號(hào)：O657 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1674-098X（2014）05（a）-0211-02

1 實(shí)驗(yàn)原理

1.1 莫爾法

莫爾法是在中性或弱堿性溶液中，以 KCrO4 為指示劑，用 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。由于AgC1的溶解度比AgCrO4小，因此溶液中首先析出AgC1沉淀，當(dāng)AgC1定量析出后，過量一滴AgNO3，溶液即與 CrO42-生成磚紅色Ag2CrO4沉淀，表示達(dá)到終點(diǎn)。主要反應(yīng)式如下 ：

Ag﹢+Cl-=AgC1↓（白色）

Kep=1.8×10-10

2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓（磚紅色）

Kep=2，0×10-12

1.2 電位滴定法

指示電極銀電極和參比電極浸入被測(cè)溶液中，在滴定過程中，參比電極的電位保持恒定，指示電極的電位不斷改變。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后。溶液中被測(cè)物質(zhì)濃度的微小變化，會(huì)引起指示電極電位的急劇變化，指示電極電位的突躍點(diǎn)就是滴定終點(diǎn)。

2 儀器和試劑

2.1 莫爾法

棕色滴定管：50 mL、移液管

AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01016 moL/L）、KCrO4指示液（5 g/L）；

2.2 自動(dòng)電位滴定法

ZD-3A型自動(dòng)電位滴定儀、216型銀電極、217型雙液接參比電極；

3 實(shí)驗(yàn)過程

3.1 精密度實(shí)驗(yàn)

3.1.1 樣品處理

稱取500 g精確至0.1 g。將試樣倒入磨口瓶中，用容量瓶取500 mL蒸餾水，注入磨口瓶，蓋上塞子，搖動(dòng)一次后，放置2 h，然后，每隔5 min搖動(dòng)一次，共搖動(dòng)3次，使氯鹽充分溶解。將磨口瓶上部已澄清的溶液過濾，收集濾液。

3.1.2 莫爾法

用移液管吸取50 mL濾液，注入到三角瓶中，再加入5 g/L鉻酸鉀指示劑1 mL，用0.01 mol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈現(xiàn)磚紅色為終點(diǎn)。記錄消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積數(shù)。平行測(cè)定7次，同時(shí)空白試驗(yàn)。

3.1.3 電位滴定法

（1）開啟電位滴定儀。（2）用蒸餾清洗滴定管3次，再用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗3次。（3）移液管吸取50 mL過濾好的砂濾液于三角瓶中，放入磁子，放置在電位滴定儀的電磁攪拌處。設(shè)置攪拌速度。（4）將攪拌電極、參比電極及滴定管插入溶液中，固定好，按定滴鍵。近突躍點(diǎn)每0.02 mL讀一次數(shù)。（5）平行測(cè)定7次，電位滴定法不用指示劑確定終點(diǎn)，因此終點(diǎn)的判斷不受溶液顏色、渾濁程度及人的觀察能力影響，通過計(jì)算機(jī)處理數(shù)據(jù)，直接算出結(jié)果。

3.2 回收率實(shí)驗(yàn)

3.2.1 莫爾法

平行移取50 mL試樣5份于錐形瓶中，依次加入氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.20、0.40、0.60、0.80、1.00 mL，重復(fù)3.1.2莫爾法的分析步驟，記錄消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，計(jì)算Cl-含量。加入氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 的 CI-質(zhì)量濃度計(jì)算。

3.2.2 電位滴定法

平行移取50 mL試樣5份于錐形瓶中，依次加入氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液0.20、0.40、0.60、0.80、1.00 mL，重復(fù)3.1.1電位滴定法的分析步驟，記錄消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，計(jì)算Cl-含量。加入氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 的 CI-質(zhì)量濃度計(jì)算。

4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

精密度實(shí)驗(yàn)分別采用莫爾法和電位滴定法重復(fù)測(cè)定砂中氯離子的含量，同時(shí)分別計(jì)算莫爾法和電位滴定法測(cè)得結(jié)果的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差S和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD結(jié)果見表1。

5 結(jié)語(yǔ)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，莫爾法和自動(dòng)電位滴定法均能滿足實(shí)驗(yàn)要求，其中自動(dòng)電位滴定法標(biāo)準(zhǔn)偏差及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差、加標(biāo)回收率的數(shù)據(jù)明顯好于莫爾法。莫爾法精密度低可靠性相對(duì)比較差，開始滴定時(shí)先有AgCI溶液生成反應(yīng)液中出現(xiàn)磚紅色沉淀，少量的磚紅色沉淀看不到，看到的是溶液顏色變成棕黃色，終點(diǎn)不易判斷，操作時(shí)間長(zhǎng)，對(duì)實(shí)驗(yàn)員要求高，終點(diǎn)判斷上需要有豐富的經(jīng)驗(yàn)，才減少操作誤差，在讀數(shù)、滴定、記錄、計(jì)算等步驟中不產(chǎn)生過失誤差。自動(dòng)電位滴定法精密度高，穩(wěn)定性好，整個(gè)操作過程數(shù)據(jù)由儀器自己動(dòng)記錄完成，消除操作誤差和過失誤差，并且數(shù)據(jù)能自動(dòng)保存，測(cè)量能避免其他因素離子的干擾、而且能連續(xù)、快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確的測(cè)量；企業(yè)可以根據(jù)自己的實(shí)際情況考濾選擇，以滿足需要。

參考文獻(xiàn)

[1] JGJ52-2006普通混凝土用砂、砂石質(zhì)量及檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)[S].

[2] 離子選擇電極法測(cè)定海砂中氯離子[J].廣東建材，2009（2）.

[3] 丘章鴻，吳欣.普通混凝土用砂氯離子檢測(cè)的方法控討[J].廣東建材，2009（6）.endprint