曹 帥， 權(quán)春梅

(1.亳州師范高等專科學(xué)校 理化系， 安徽 亳州 236800；2.亳州職業(yè)技術(shù)學(xué)院 藥學(xué)院， 安徽 亳州 236800)

道地藥材中SO2殘留量測定

曹 帥1， 權(quán)春梅2

(1.亳州師范高等專科學(xué)校 理化系， 安徽 亳州 236800；2.亳州職業(yè)技術(shù)學(xué)院 藥學(xué)院， 安徽 亳州 236800)

對不同年限白芍中金屬鉛、鎘、砷、汞、銅等含量進(jìn)行測定與分析。采用石墨爐原子吸收光度法測定白芍中鉛、鎘的含量；原子熒光法測定白芍中砷、汞的含量以及電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定白芍中銅的含量。結(jié)果表明該方法的可行性。

道地藥材； SO2； 殘留量； 改良Monier-Williams 法

0 引 言

亳州是安徽省地產(chǎn)中藥材資源較大的地區(qū)，由于該市土壤氣候適宜、光熱水氣組合優(yōu)越，生產(chǎn)的中藥材品質(zhì)上乘，白芍、菊花、花粉及桑皮是亳州的4種道地藥材[1]，在中國《藥典》上被冠以“亳”字，稱為亳芍、亳菊、亳花粉和亳桑皮。

硫熏是中藥材傳統(tǒng)的產(chǎn)地加工方式，能起到漂白和殺菌防腐的作用，藥材中殘留的SO2主要以結(jié)合態(tài)的亞硫酸鹽存在，人體過量攝入會產(chǎn)生全身毒性，特別會引起服用者咽喉疼痛、胃部不適等不良反應(yīng)[2-4]。

文獻(xiàn)[5]首次對中藥材及飲片SO2殘留限量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了明確規(guī)定，自2013年12月1日起執(zhí)行，有利于加強(qiáng)對中藥材中SO2殘留的監(jiān)管。文中于2014年1月15日-2014年2月28日分別在亳州藥材大市場采集實(shí)驗(yàn)所需的中藥材樣品，以期掌握在第二增補(bǔ)本執(zhí)行后的一段時(shí)間內(nèi)亳州市場亳芍、亳菊、亳花粉和亳桑皮4種道地藥材中SO2殘留的情況。

1 實(shí)驗(yàn)材料

1.1儀器及試劑

電子調(diào)溫電熱套(98-I-B),電子天平(JA2003N)。

3%過氧化氫液、鹽酸(4 mol/L)，甲基紅指示劑(2.5 g/L)、氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)液(0.010 mol/L)，5%乙醇，N2(體積分?jǐn)?shù)大于99.999%)。

1.2樣品

4種中藥飲片樣品均隨機(jī)購自亳州藥材大市場的各藥品經(jīng)營店或攤位，每種中藥飲片采集8個(gè)批次樣品，一共32個(gè)樣品，分別裝袋編號。

2 方 法

2.1樣品含量測定

將400 mL水添加到1 000 mL三口蒸餾燒瓶中，關(guān)閉分液漏斗塞，加入4 mol/L的鹽酸90 mL。冷凝器中通過涼水，氣體導(dǎo)管以0.21 L/min的速度通過氮?dú)?，這時(shí)接收器中加入3%的過氧化氫溶液30 mL，通入氮?dú)?5 min。將樣品約50 g粉碎(全過0.8 mm實(shí)驗(yàn)篩)，稱定重量，之后將樣品添加到蒸餾燒瓶中，并裝入100 mL 5%乙醇溶液中搖勻。重新安裝上分液漏斗開啟活塞4 mol/L鹽酸注入到蒸餾燒瓶中，加熱1 h 45 min。然后用0.010 32 mol/L氫氧化鈉溶液滴定，滴定至溶液變?yōu)辄S色并保持30 s不褪色。同時(shí)做空白試驗(yàn)[6]。

樣品中SO2含量為：

式中:C----滴定液濃度;

m----樣品質(zhì)量。

2.2空白試驗(yàn)

因?yàn)樗褂玫脑噭┚蟛缓?，測定結(jié)果消耗碘滴定液的體積V空均為0.00 mL。

2.3重復(fù)性試驗(yàn)

對已知?dú)埩袅康木栈悠?菊花5)進(jìn)行6次重復(fù)測定，結(jié)果平均測量值為57.13 mg/kg，RSD=0.52%。

2.4加樣回收試驗(yàn)

分別取已知SO2殘留量(57.13 mg/kg)的菊花粉末5,6份，稱取約5，10，20 g菊花樣品各2份，精密稱定，置燒瓶中，分別精密加入一定量的亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，按2.1測定SO2殘留量，按照下式計(jì)算加樣回收率[4]：

加樣回收率試驗(yàn)結(jié)果見表1。

表1 加樣回收率試驗(yàn)結(jié)果(n=6)

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

按上述方法對所采集的4種道地藥材共32個(gè)藥材樣品中SO2殘留量的測定結(jié)果見表2。

表2 32個(gè)藥材樣品中SO2殘留量

注：V樣品=V讀+V校正

文獻(xiàn)[5]首次明確規(guī)定：除了礦物來源的中草藥材，中藥材及飲片中亞硫酸鹽殘留量不得超過150 mg/kg，山藥、牛膝、粉葛、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白術(shù)、黨參等10種中藥材及其飲片中亞硫酸鹽殘留量不得超過400 mg/kg。從表2實(shí)驗(yàn)結(jié)果來看，在所取16個(gè)天花粉和白芍的樣品中，只有3個(gè)批次花粉樣品和4個(gè)批次白芍樣品的SO2含量符合400 mg/kg這一限量要求，其余9個(gè)批次SO2含量均遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過這一限量要求，其中1個(gè)批次白芍樣品SO2含量竟然是限量要求的將近8倍。在所取16個(gè)桑皮和菊花的樣品中，只有2個(gè)批次桑皮樣品和3個(gè)批次菊花樣品的SO2含量符合150 mg/kg這一限量要求，其余11個(gè)批次SO2含量均遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過這一限量要求，其中1個(gè)批次桑皮樣品SO2含量竟然是限量要求的將近7倍。每種品種各個(gè)批次SO2含量的平均值也遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過限量要求。

4 結(jié) 語

從上述結(jié)論可以看出，截止到文中取樣時(shí)間，從亳州市場隨機(jī)取樣的32個(gè)批次的亳州4種道地藥材的SO2含量的合格率僅為37.5%。亳州作為重要的藥品生產(chǎn)和銷售的集散地之一，這一結(jié)果應(yīng)當(dāng)引起當(dāng)?shù)卣退幤焚|(zhì)量監(jiān)督管理部門的高度重視，以確保人民群眾的用藥安全。

[1] 權(quán)春梅，曹帥.白芍中重金屬含量的測定[J].長春工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2014,35(3):251-254.

[2] 王兆基，關(guān)錫耀，汪潔，等.中藥材中SO2的含量測定[J].中草藥，2000,31(2):97-99.

[3] 李成義，魏學(xué)明，王明偉，等.不同熏硫方式對黨參中SO2殘留量的影響[J].中國現(xiàn)代中藥，2013,15(6):487-489.

[4] 彭月，李雪蓮，銀玲，等.中藥材硫熏法加工的研究現(xiàn)狀及其二氧化硫殘留檢測方法[J].中藥與臨床，2012,3(5):5-8.

[5] 國家藥典委員會.中華人名共和國藥典:Ⅰ部[M].北京:中國醫(yī)藥科技出版社，2013.

[6] 陳琴鳴，周海燕，吳迎春，等.改良Monier-Williams 法測定藥材中SO2的殘留量[J].中草藥，2005,36(9):1407-1409.

[7] 楊瑛，彭艷梅.市售10種中藥飲片中SO2殘留量測定[J].湖南中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào)，2012,32(1):38-39.

Test of sulfur dioxide residues for a regional Chinese medicine

CAO Shuai1, QUAN Chun-mei2

(1.Department of Chemical and Physical, Bozhou Teachers College, Bozhou 236800， China;2.Department of Pharmacy, Bozhou Vocational and Technical College, Bozhou 236800， China)

The contents of some metals such as lead, cadmium, arsenic, mercury and copper in peony at different age are tested and analyzed. Graphite furnace atomic absorption spectrophotometric method is used to determine the contents of lead and cadmium, atomic fluorescence spectrometry method to the content of arsenic peony and mercury, and the plasma peony atomic emission spectrometry method to the content of copper. The results show the feasibility of the methods.

regional Chinese medicine; sulfur dioxide； residue; Monier-Williams method.

2014-07-22

安徽省優(yōu)秀青年人才基金重點(diǎn)資助項(xiàng)目(2013SQRL128ZD)

曹 帥(1985-)，男，回族，安徽亳州人，亳州師范高等?？茖W(xué)校講師，碩士，主要從事中藥質(zhì)量控制方向研究,E-mail:happycaoshuai@163.com.

R 917

A

1674-1374(2014)05-0581-04