冷榮艾

（四川省水文水資源勘測局，四川 成都 610036）

四川省水環(huán)境監(jiān)測中心（簡稱：“中心”）隸屬四川省水文水資源勘測局，2002年經(jīng)四川省機(jī)構(gòu)編制委員會(huì)批復(fù)成立，下設(shè)成都、樂山、內(nèi)江、綿陽、南充、達(dá)州、雅安、西昌、阿壩9個(gè)市（州）分中心實(shí)驗(yàn)室。1995年首次通過國家計(jì)量認(rèn)證考核獲得國家計(jì)量認(rèn)證合格證書，之后分別于2000年、2005年、2009年和2012年4次通過復(fù)查評審。

“中心”開展水（含地表水、飲用水、地下水、污廢水及再生水、大氣降水）、底泥質(zhì)與土壤二大類共 74個(gè)項(xiàng)目參數(shù)的監(jiān)測，是典型的多場所實(shí)驗(yàn)室。為保證“中心”科學(xué)、準(zhǔn)確、公正、高效的質(zhì)量方針的貫徹執(zhí)行，“中心”對多場所實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制進(jìn)行了多方面的探索，統(tǒng)一規(guī)定實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制措施，采取了一系列多場所實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理手段，保證了實(shí)驗(yàn)室檢測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確、可靠。

1 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制與質(zhì)量管理

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是保證實(shí)驗(yàn)室檢測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性而采取的措施。四川省水環(huán)境監(jiān)測中心根據(jù)多場所實(shí)驗(yàn)室計(jì)量認(rèn)證特點(diǎn)，結(jié)合水利部《水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量管理監(jiān)督檢查考核評定辦法》，每年年初制定實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制與管理計(jì)劃，各實(shí)驗(yàn)室按照計(jì)劃制定具體措施并實(shí)施，在全中心形成一種內(nèi)容全面、形式統(tǒng)一的實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制與質(zhì)量管理格局。

1.1 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制措施

1.1.1 常規(guī)檢測質(zhì)量控制

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制措施主要包括空白試驗(yàn)、平行雙樣測定和加標(biāo)回收率的測定。按照水利部“實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制考核與比對試驗(yàn)實(shí)施辦法”中的要求，各實(shí)驗(yàn)室在每個(gè)批次的檢測中，對各水質(zhì)參數(shù)均進(jìn)行至少兩個(gè)空白值的測定、隨機(jī)抽取 10%～20%的樣品進(jìn)行平行雙樣以及加標(biāo)回收率的測定，并對檢測結(jié)果進(jìn)行評定，評定指標(biāo)見表1。

表1 空白試驗(yàn)值、平行雙樣、加標(biāo)回收合格率合格范圍

對2011年至2013年各實(shí)驗(yàn)室測定項(xiàng)目空白試驗(yàn)值、平行雙樣相對偏差，以及加標(biāo)回收率范圍進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，見表2。

表2 空白試驗(yàn)值、平行雙樣、加標(biāo)回收率測定范圍 （%）

空白試驗(yàn)值相對偏差最大允許值為 50%，平行雙樣根據(jù)樣品的分析的數(shù)量級相對偏差在 1%～50%之間，加標(biāo)回收率根據(jù)樣品的含量測定回收率在81%～120%之間。通過對各實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制指標(biāo)的統(tǒng)計(jì)，各項(xiàng)指標(biāo)均滿足質(zhì)量要求，說明各實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果準(zhǔn)確、可靠。

1.1.2 利用質(zhì)量控制圖控制檢測質(zhì)量

質(zhì)量控制圖根據(jù)誤差正態(tài)分布假設(shè)統(tǒng)計(jì)原理，將實(shí)驗(yàn)室對一被測物標(biāo)準(zhǔn)溶液分析所取得的大量具有代表性的符合質(zhì)量要求的數(shù)據(jù)制成質(zhì)量控制圖，規(guī)定出一定濃度水平被測物控制分析質(zhì)量的警告限和控制限。在日常樣品分析中同時(shí)分析一份標(biāo)準(zhǔn)樣品，將結(jié)果標(biāo)在質(zhì)控圖，由此檢驗(yàn)樣品的檢測質(zhì)量。

質(zhì)量控制圖是四川省水環(huán)境監(jiān)測中心實(shí)驗(yàn)室實(shí)施控制檢測質(zhì)量的常用手段，一般采用精密度控制圖實(shí)施質(zhì)量控制，設(shè)計(jì)程序如下。

（1）逐日分析標(biāo)準(zhǔn)樣數(shù)據(jù)積累到20個(gè)后，按下式計(jì)算均值x和標(biāo)準(zhǔn)差S，并制成質(zhì)控圖，質(zhì)控圖的上下控制限設(shè)在平均值兩邊的±3S處，上下警告限設(shè)在±2S處。

（2）當(dāng)測定未知樣時(shí)，同時(shí)附加一個(gè)標(biāo)樣，將此結(jié)果標(biāo)在質(zhì)控圖上。如果測定結(jié)果超出控制限，應(yīng)停止試驗(yàn)，查明原因加以改正，使結(jié)果回到控制范圍后再繼續(xù)進(jìn)行分析。

1.2 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量管理

在“中心”統(tǒng)一部署下，各實(shí)驗(yàn)室針對分析儀器、檢測方法以及檢測人員實(shí)施全方位質(zhì)量管理。

1.2.1 儀器設(shè)備質(zhì)量管理

目前四川省水環(huán)境監(jiān)測中心各實(shí)驗(yàn)室有大型儀器近 40臺，各實(shí)驗(yàn)室均配備有原子吸收分光光度計(jì)、原子熒光光度計(jì)，其中成都、樂山、綿陽、阿壩4個(gè)實(shí)驗(yàn)室配備有連續(xù)流動(dòng)分析儀，成都、綿陽、阿壩3個(gè)實(shí)驗(yàn)室配備有電感耦合等離子體質(zhì)譜儀、離子色譜儀、自動(dòng)電位滴定儀，成都分中心配備有氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀；內(nèi)江分中心配備有氣相色譜儀、西昌分中心配備有離子色譜儀。

針對各大型儀器，均有專人負(fù)責(zé)管理、操作與維修，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)所有儀器均按時(shí)進(jìn)行檢定、校驗(yàn)。為保證儀器的準(zhǔn)確性、穩(wěn)定性，使儀器始終處于正常工作狀態(tài)，所有儀器設(shè)備均制定了操作規(guī)程和維護(hù)程序，按儀器期間核查程序加強(qiáng)儀器的期間核查，做到了人員配置齊全，使用記錄、維護(hù)記錄、維修記錄完整。有效保證了儀器設(shè)備的正常運(yùn)轉(zhuǎn)和檢測數(shù)據(jù)的質(zhì)量。

1.2.2 嚴(yán)格執(zhí)行檢測標(biāo)準(zhǔn)

在檢測工作中，“中心”嚴(yán)格按照《實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定評審準(zhǔn)則》要求，優(yōu)先選擇國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，并嚴(yán)格執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)。針對檢測過程實(shí)驗(yàn)室環(huán)境、試驗(yàn)用水、藥品以及干擾物質(zhì)對檢測結(jié)果的影響，采用精密度偏性試驗(yàn)對檢測方法進(jìn)行質(zhì)量管理，其設(shè)計(jì)程序如下。

（1）對空白溶液、0.1C和0.9C的標(biāo)準(zhǔn)溶液(C為檢測上限)、天然水樣、加標(biāo)水樣和標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行每天隨機(jī)測定一批，連續(xù)測定 5天以上(容量分析法測定5天，分光光度法測定6天，大型儀器測定10天)。

（2）計(jì)算空白批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)差，估計(jì)分析方法的檢測限。比較各種溶液分析結(jié)果的批內(nèi)變異與批間變異，以檢驗(yàn)變異的顯著性，判斷誤差的來源。比較天然水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)差，判斷天然水樣中是否存在影響精密度的干擾因素。比較加標(biāo)樣品的回收率與期望回收率，判斷是否存在系統(tǒng)誤差，確定方法的準(zhǔn)確度。

1.2.3 檢測人員質(zhì)量管理

采取形式多樣的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)比對實(shí)驗(yàn)，包括不同分析儀器、不同分析方法、不同人員的比對實(shí)驗(yàn)。

2 多場所實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制管理

實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制是保證多場所實(shí)驗(yàn)室檢測數(shù)據(jù)的可比性，以及對各實(shí)驗(yàn)室檢測能力的考核和認(rèn)定，其目的在于使協(xié)同工作的實(shí)驗(yàn)室之間能在保證基礎(chǔ)數(shù)據(jù)質(zhì)量的前提下，提供準(zhǔn)確可靠并一致可比的測試結(jié)果。為進(jìn)一步保證各實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和可比性，針對多場所實(shí)驗(yàn)室特點(diǎn)，在落實(shí)好各實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制，加強(qiáng)檢測人員業(yè)務(wù)技術(shù)、計(jì)量法律法規(guī)、計(jì)量認(rèn)證知識培訓(xùn)方面等工作的前提下，“中心”重點(diǎn)開展了對檢測人員上崗考核、實(shí)驗(yàn)室比對試驗(yàn)和質(zhì)量控制考核的質(zhì)量管理工作。

2.1 檢測人員上崗考核

四川省水環(huán)境監(jiān)測中心始終堅(jiān)持嚴(yán)格的檢測人員持證上崗制度。近幾年，結(jié)合水利部《水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量管理監(jiān)督檢查考核評定辦法》中“水質(zhì)監(jiān)測人員崗位技術(shù)培訓(xùn)和考核制度”要求，進(jìn)一步加強(qiáng)了檢測人員上崗考核。具體采用以下方法。

針對較簡單、易掌握項(xiàng)目人員上崗考核，由“中心”對人員進(jìn)行考核；大型儀器的上崗考核由“中心”委托長江流域水環(huán)境監(jiān)測中心進(jìn)行培訓(xùn)和考核；難以掌握的重要崗位由水利部水質(zhì)試驗(yàn)研究中心進(jìn)行考核。上崗考核分為理論考核和操作考核二部分，所有考核均合格后方頒發(fā)由水利部水文局統(tǒng)一印制的“水質(zhì)監(jiān)測從業(yè)人員崗位證書”。

幾年來，通過對監(jiān)測人員的上崗考核，“中心”70位檢測人員均取得了各類檢測項(xiàng)目的上崗證書，每個(gè)檢測項(xiàng)目均有二人以上人員有上崗證，做到了人人有崗， 項(xiàng)項(xiàng)有證，保證了檢測工作及時(shí)性和質(zhì)量。

2.2 實(shí)驗(yàn)室比對試驗(yàn)

實(shí)驗(yàn)室間比對的作用在于：確定實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行特定檢測能力，以及監(jiān)控能力維持情況；識別實(shí)驗(yàn)室中的問題；確定新方法的性能、有效性和可比性；增加實(shí)驗(yàn)室客戶對實(shí)驗(yàn)室的信心；識別實(shí)驗(yàn)室間的差異；為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值及評價(jià)其適用性。為識別多場所實(shí)驗(yàn)室之間的差異，2011年至2013年期間，四川省水環(huán)境監(jiān)測中心在各實(shí)驗(yàn)室間開展了不同項(xiàng)目的比對試驗(yàn)，統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表3。

表3 實(shí)驗(yàn)室比對試驗(yàn)結(jié)果匯總表 （mg/L）

從各實(shí)驗(yàn)室上報(bào)數(shù)據(jù)分析， 比對試驗(yàn)各項(xiàng)目的上報(bào)數(shù)據(jù)均位于下發(fā)考核樣品稀釋濃度值范圍內(nèi)，其平均值與樣品真值十分接近，在給定顯著性水平 α＝0.05時(shí)，各實(shí)驗(yàn)室上報(bào)均值中最大、最小值的統(tǒng)計(jì)量T均小于臨界值T0.05，各分析室驗(yàn)證項(xiàng)目平均值具有一致性。

2.3 質(zhì)量控制考核

實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制考核是驗(yàn)證多場所實(shí)驗(yàn)室檢測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性、一致性和可比性的重要手段，這一過程的實(shí)施必須在切實(shí)施行實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制基礎(chǔ)上進(jìn)行。

四川省水環(huán)境監(jiān)測中心在做好各實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上，每年對各實(shí)驗(yàn)室實(shí)施盲樣考核，并同時(shí)接受水利部和流域機(jī)構(gòu)的考核。2011年至2013年間每個(gè)實(shí)驗(yàn)室考核項(xiàng)目不低于6個(gè)項(xiàng)目，3年共考核210項(xiàng)次。

3 質(zhì)量管理效果

四川省水環(huán)境監(jiān)測中心通過對多場所實(shí)驗(yàn)室實(shí)行統(tǒng)一的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制措施，并通過實(shí)驗(yàn)室間比對試驗(yàn)及質(zhì)量控制盲樣考核，保證了多場所實(shí)驗(yàn)室檢測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可比性，多年來各實(shí)驗(yàn)室未發(fā)生一次質(zhì)量事故，質(zhì)量控制管理效果顯著。

（1）通過嚴(yán)格的質(zhì)量管理，四川省水環(huán)境監(jiān)測中心秉承了科學(xué)、準(zhǔn)確、公正、高效的質(zhì)量方針，達(dá)到了檢測的事故率小于 1‰、檢測的差錯(cuò)率小于3‰、客戶滿意率達(dá)到99%以上的質(zhì)量目標(biāo)。

（2）2012年底四川省水環(huán)境監(jiān)測中心計(jì)量認(rèn)證復(fù)查評審，9個(gè)實(shí)驗(yàn)室一次通過了水利評審組現(xiàn)場33個(gè)項(xiàng)次的盲樣考核，順利通過了計(jì)量認(rèn)證復(fù)查評審。

（3）2011年至2013年，9個(gè)實(shí)驗(yàn)室接受水利部水文局、長江流域水環(huán)境監(jiān)測中心、黃河流域水環(huán)境監(jiān)測中心等上級單位組織的質(zhì)量控制多項(xiàng)考核，均考試合格。

（4）在水利部2011年至2013年度質(zhì)量管理監(jiān)督檢查考核中，四川省水環(huán)境監(jiān)測中心9個(gè)實(shí)驗(yàn)室，4個(gè)實(shí)驗(yàn)室取得了優(yōu)秀，5個(gè)取得優(yōu)良，超過了國內(nèi)本行業(yè)優(yōu)秀率的平均水平。

[1]實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定工作指南.中國計(jì)量出版社,2007.

[2]環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證手冊.化學(xué)工業(yè)出版社,1994.