趙 峰
(內(nèi)蒙古烏?;び邢薰荆瑑?nèi)蒙古 烏海 016034)
從目前的生產(chǎn)及加工市場來看,國產(chǎn)PVC總產(chǎn)能己達(dá)2 500萬t/a以上,且以懸浮法通用型為主,約占其總量的80%,如此龐大的市場,加之生產(chǎn)企業(yè)參差不齊,勢必會有許多質(zhì)量問題對終端產(chǎn)品造成影響,因此,將制約產(chǎn)品質(zhì)量的因素與深加工有效地結(jié)合起來對推進(jìn)聚氯乙烯企業(yè)技術(shù)進(jìn)步具有十分重要的意義。
由于生產(chǎn)與加工企業(yè)之間的脫節(jié)往往產(chǎn)生質(zhì)量爭議。從多年來的情況看,加工企業(yè)的質(zhì)量投訴問題主要有以下5個方面。
在PVC型材生產(chǎn)中,如果PVC干混料的粉體流動性差,就容易在擠出機料斗中產(chǎn)生“架橋”現(xiàn)象,生產(chǎn)的連續(xù)性、產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性均難以保證。這是加工企業(yè)常常投訴的重要問題。
PVC粉體的流動性是指在重力作用下,其通過料斗或漏斗表現(xiàn)出的流動性,常常用粉體流出料斗或漏斗的時間來表示,也稱為粉體的干流性。表征粉體流動性的技術(shù)指標(biāo)分為粉體內(nèi)顆粒的堆積結(jié)構(gòu)、粉體的自然安息角、粉體內(nèi)顆粒的拱橋效應(yīng)等。由于粉體內(nèi)顆粒的堆積結(jié)構(gòu)中含有大量的空隙,有利于粉體流動;粉體堆積始終保持為圓錐形,其自然安息角(偏角)α 保持不變。一般粉體的 α 為 20°~40°;由于實際顆粒不呈球形、表面粗糙、且互相交錯咬合,故粉體自由堆積的孔隙率往往比理論計算值大很多[1]。
不同生產(chǎn)路線的PVC質(zhì)量存在或多或少的差異,有人曾對電石法、乙烯法PVC粉體流動性分別作了測定,其結(jié)果見表1。
表1 PVC樹脂粉體流動性的測定
從表1中可以看出,乙烯法PVC的流動性要優(yōu)于電石法,這可能與其本身工藝不同而形成的內(nèi)在質(zhì)量關(guān)系密切。由于電石法PVC樹脂聚合工藝不穩(wěn)定,容易使顆粒內(nèi)部的初級粒子排列緊密,形成沒有空隙的初級粒子黏彈體,這種粒子表面比較光滑、致密,內(nèi)部結(jié)構(gòu)比較緊密、堅硬,其流動性也就較差。
PVC干混料是指按照一定的生產(chǎn)配方,將PVC樹脂、沖擊改性劑(如CPE)、穩(wěn)定劑、填料等經(jīng)過混合機組漿葉高速剪切作用熱混合并且冷卻后獲得的粉體,其中,PVC樹脂占配方總質(zhì)量的70%~75%。采用粉體流動性好的PVC干混料生產(chǎn)的PVC型材的內(nèi)在質(zhì)量均一性好。影響PVC干混料流動性的因素主要有PVC樹脂的質(zhì)量、改性劑等,見表2。
表2 PVC樹脂與CPE的表觀密度及流動性對比
在加工過程中,客戶投訴流動性主要表現(xiàn)在各種輔料不變的情況下,擠出時間延長,實際加工產(chǎn)量下降、產(chǎn)品均一性差等。其實這與PVC生產(chǎn)過程中的異常分不開,其主要表現(xiàn)在以下方面。
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(1)冷水入料過程中升溫時間過長。由于部分企業(yè)仍舊采用冷水入料,升溫時間差異較大,短的30 min,長的達(dá)1.5 h,低溫反應(yīng)時間長短不一,從而導(dǎo)致分子量分布較寬,顆粒形態(tài)差異較大,因而流動性不穩(wěn)定。
(2)反應(yīng)過程中出現(xiàn)異常。個別批次因循環(huán)水、機械密封、停電等原因出現(xiàn)意外,實際溫度控制波動較大,從而使分子量的分布異常,故其流動性亦差。
(3)聚合生產(chǎn)過程中同一性差,各釜之間的操作差異大。由于閥門、儀表等關(guān)閉不嚴(yán),導(dǎo)致個別釜出現(xiàn)內(nèi)漏,從而達(dá)不到配方值,最終使樹脂的流動性出現(xiàn)異常。
(4)粉體過濕或過干造成流動性差。過濕會使樹脂發(fā)黏,同時因顆粒之間的空隙被吸附的氣體大量減少,從而使流動性變差;過干則使粉體之間產(chǎn)生靜電互相吸附,同樣使流動性變差。
因此,要認(rèn)真查找實際生產(chǎn)中的異常情況,并予以解決。
隨著PVC生產(chǎn)技術(shù)的不斷改進(jìn)與完善,PVC生產(chǎn)中的雜點問題己基本得到了有效的解決,國內(nèi)大多數(shù)企業(yè)的一級品、優(yōu)級品率都可達(dá)到90%以上,但針對這方面的質(zhì)量投訴仍時有發(fā)生。經(jīng)檢查分析,除做好對原材料、汽提、送料泵、干燥攪龍、風(fēng)過濾室、風(fēng)管底部、干燥塔等的定期清理外,還應(yīng)從以下幾個方面加強管理。
(1)確保系統(tǒng)生產(chǎn)的連續(xù)性和穩(wěn)定性。在PVC生產(chǎn)過程中,因工藝的特殊性,局部死角存在一定的雜點,只要連續(xù)、穩(wěn)定的生產(chǎn),其對產(chǎn)品質(zhì)量沒有影響,但生產(chǎn)波動往往會產(chǎn)生雜點。
(2)回收槽、混料槽、泡沫捕集器中的積料若因檢修、停車等原因時間過長,恢復(fù)生產(chǎn)時,要對其進(jìn)行檢查并取樣分析,以消除質(zhì)量隱患。
(3)若不按期清理離心機下料斗,則會導(dǎo)致料斗內(nèi)積料過多,遇高溫變色而造成質(zhì)量波動。
(4)對小旋振篩要加強檢查。許多企業(yè)為了檢查方便,小篩子往往是敞開的,當(dāng)旋振篩溢料時往往只簡單處理,導(dǎo)致部分臟料進(jìn)入系統(tǒng)。
曾經(jīng)多次出現(xiàn)客戶投訴水分超標(biāo)問題。加工企業(yè)在混配料時出現(xiàn)“沸騰”現(xiàn)象,加工的管材因管壁起泡而報廢。最明顯的一次是在一批料中僅出現(xiàn)少數(shù)的數(shù)十袋水分料,其與正常料之間差異極大,因其他料較干而且檢查床溫均沒有異常,故一般排除生產(chǎn)過程中產(chǎn)生此類產(chǎn)品的可能,將其判定為運輸過程中受潮所致。實際上,經(jīng)多次觀察、分析,造成這一現(xiàn)象的根本原因出在料倉的排氣系統(tǒng),因其不暢或排風(fēng)機停止運轉(zhuǎn)而導(dǎo)致料倉內(nèi)的濕空氣無法排出,冷卻后,形成冷凝水凝結(jié)在料倉的內(nèi)壁,從而使部分料結(jié)塊造成質(zhì)量異常。
曾有企業(yè)投訴PVC產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,所加工的管材強度不夠,2011年,蘇州某管材廠投訴某聚氯乙烯企業(yè)質(zhì)量問題,其加工的PVC管材在作耐壓試驗時,出現(xiàn)開裂現(xiàn)象,遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到質(zhì)量檢驗標(biāo)準(zhǔn),分析所供的PVC原材料質(zhì)量全部符合國標(biāo)一級品要求,但經(jīng)查生產(chǎn)記錄,在此段時間內(nèi),該聚氯乙烯企業(yè)聚合釜生產(chǎn)不正常,因機械密封問題,幾臺釜輪流檢修,大量的機封油漏入釜內(nèi),對樹脂顆粒形態(tài)、內(nèi)在質(zhì)量造成了一定的影響,由于耐壓管材對內(nèi)在質(zhì)量要求較高,從而在加工中暴露出了質(zhì)量缺陷。因此,對PVC的特殊加工要滿足其加工的特殊要求。
一般情況下,生產(chǎn)企業(yè)只測定聚氯乙烯的老化白度,對熱穩(wěn)定性不作分析,由于分析誤差的原因,單一地分析老化白度并不能充分反映PVC的真實穩(wěn)定性,國內(nèi)大型PVC型材企業(yè)對這2項指標(biāo)采取同時分析的方法以確保加工產(chǎn)品質(zhì)量的同一性,采取的方法是對PVC粉料通過消解器在165°C下利用剛果紅試紙進(jìn)行分析測定,一般取熱穩(wěn)定性大于3 min為宜,經(jīng)對比,與其對應(yīng)的老化白度為80左右,見表4。
表4 不同批次PVC粉料的熱穩(wěn)定性及老化白度分析對比情況
2013年4月,國內(nèi)某大型型材加工企業(yè)對某公司的PVC質(zhì)量提出投訴,主要是熱穩(wěn)定時間過短不能滿足其加工要求。后經(jīng)檢查,主要系這段時間因檢修前后單體質(zhì)量波動較大引起的,一段時間后,情況好轉(zhuǎn),但還是經(jīng)常出現(xiàn)邊緣值的個別批次,經(jīng)反復(fù)查對,主要是由更換的終止劑效果不好引起的,后經(jīng)調(diào)整,使產(chǎn)品質(zhì)量滿足了用戶的需求。
隨著聚氯乙烯生產(chǎn)技術(shù)的不斷提高,加工企業(yè)對產(chǎn)品質(zhì)量的要求也不斷升級,生產(chǎn)企業(yè)只有不斷地強化生產(chǎn)過程管理,通過改進(jìn)和完善生產(chǎn)工藝,從根本上解決加工過程的實際問題,才能在市場上立于不敗之地。
[1]馮偉剛.PVC干混料粉體流動性的影響因素,聚氯乙烯,2010,(5),21.