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        2014-08-14 09:21:40
        關(guān)鍵詞:二氧化氮硫酸根酸雨

        (南通市通州區(qū)環(huán)境環(huán)境監(jiān)測站,江蘇 南通 226300)

        酸雨因其對人類健康和生態(tài)安全危害的嚴(yán)重性,成為全球關(guān)注的重大問題之一[1-3]。一般將pH值小于5.60的降水叫酸雨,將年均降水pH值小于5.60的地區(qū)叫酸雨地區(qū)[4]。全球有三大塊酸雨地區(qū):西歐、北美和東南亞。目前,我國年均降水pH值低于5.60的地區(qū)已達(dá)全國面積40%左右[5-8],我國長江流域也成為主要的酸雨區(qū)。研究表明,僅在我國酸雨污染比較嚴(yán)重的江蘇、浙江、安徽等11個省、自治區(qū),酸沉降引起的森林木材儲蓄量減少和農(nóng)作物減產(chǎn)所造成的直接經(jīng)濟(jì)損失每年分別高達(dá)44億和51億人民幣,11個省的年生態(tài)效益經(jīng)濟(jì)損失約為459億元[9]。

        我國自20世紀(jì)70年代末開始大規(guī)模的酸雨監(jiān)測和研究工作[10-15]。近年來我國政府已開始對酸雨問題進(jìn)行總體控制,提出消減方案,預(yù)計在未來幾十年內(nèi),酸雨在我國將成為歷史。

        1 方法研究

        1.1 區(qū)域面積、人口與氣候特征

        通州區(qū)面積1351平方公里,人口125.73萬。屬北亞熱帶濕潤氣候區(qū)。受季風(fēng)環(huán)流影響明顯,四季分明,氣候溫和,雨水充沛。區(qū)域年平均氣溫15℃,年平均氣壓為1016.1hPa,年平均相對濕度為80%,年平均降水量1074.1mm,最大年降水量1393.4mm;年平均風(fēng)速3.1m/s,瞬時最大風(fēng)速30.4m/s。春季主導(dǎo)風(fēng)向?yàn)闁|風(fēng),頻率為9%,夏季主導(dǎo)風(fēng)為東南風(fēng),頻率為13.6%;冬季主導(dǎo)風(fēng)向?yàn)槲鞅憋L(fēng),頻率為12.6%。據(jù)近幾年逐時地面氣象預(yù)測資料統(tǒng)計,該區(qū)域大氣穩(wěn)定度以中性層結(jié)為主。

        1.2 測點(diǎn)位置、獲取數(shù)據(jù)

        通州區(qū)酸雨測點(diǎn)位于通州城區(qū)中心,該點(diǎn)位屬于工業(yè)交通居住區(qū),位于通州區(qū)環(huán)境保護(hù)局北大門上方。(東經(jīng)121°04′32″,北緯32°32′56″),與東南方向長江入??谙嗑?92 km。研究獲得降水?dāng)?shù)據(jù)552組供分析使用。

        1.3 統(tǒng)計方法

        按照《環(huán)境質(zhì)量綜合評價技術(shù)導(dǎo)則》的要求,計算降水組分13個監(jiān)測指標(biāo)逐年平均值。陰陽離子占比計算方法:

        設(shè)陰離子數(shù)據(jù)為一矩陣Cij,令陰離子總濃度為Yj=∑Cij;設(shè)陽離子數(shù)據(jù)為一矩陣Sij,令陽離子總濃度為Wj=∑Sij;陰陽離子總濃度為Pj=Yj+Wj,陰離子濃度占比為Ij=(Yj/Pj)×100%,陽離子濃度占比為Ij=(Wj/Pj)×100%,得出兩組時間序列數(shù)據(jù)。

        用簡單線性相關(guān)系數(shù)r,描述兩個變量線性相關(guān)的程度。

        r按3級劃分:r<0.4為低度線性相關(guān),0.4≤r<0.7為顯著性相關(guān),0.7≤r<1為高度線性相關(guān)。

        用Spearman秩相關(guān)系數(shù)法進(jìn)行單個陰陽離子趨勢性檢驗(yàn)分析,Rs≥0.9為顯著升或降,Rs<0.9為不顯著升或降。

        2 分析結(jié)果

        2.1 pH與酸雨頻率變化

        城中測點(diǎn)2004、2010、2011年酸雨頻率最高,分別為68.2%、69.8%、67.4%,對應(yīng)的pH值最低,分別為4.69、5.00、4.99。pH<4.7的重酸雨頻率除了2011年較低以外,其余2年都較高,分別為32.4%和20.9%,pH≥5.6的非酸雨頻率較低,分別為33.8%、34.9%、32.6%;2012年酸雨頻率最低,為32.0%,對應(yīng)的pH為最高值5.69,重酸雨頻率最低,為0%,pH≥5.6的非酸雨頻率最高,為 68.0%。見表1、圖1。

        表1 2004-2013年逐年降水中pH分級百分百統(tǒng)計表

        圖1 2004-2013年逐年pH與酸雨頻率分析

        2.2 陰陽離子趨勢變化

        用Spearman秩相關(guān)系數(shù)法進(jìn)行檢驗(yàn)2004-2013年南通市通州區(qū)酸雨頻率總體呈下降趨勢,但不明顯。降水中起致酸作用的陰離子中的硫酸根、硝酸根、氟離子和氯離子呈現(xiàn)上升趨勢,但不明顯;對降水中酸性物質(zhì)

        起中和作用的陽離子均呈上升趨勢,但不明顯。(表2)

        2.3 陰離子濃度逐年變化

        城中測點(diǎn)陰離子中主要是硫酸根、硝酸根、氯離子濃度的變化量和變化幅度較大,氟離子濃度變化量和變化幅度較小。

        10年中,硫酸根離子濃度范圍為0.57~5.12mg/L,其中2004、2012、2013年最高,分別為4.81、4.48、5.12mg/L,2005、2006年最低,分別為0.57、1.18mg/L;硝酸根離子濃度范圍為0.23~2.90mg/L,2004、2008、2012年最高,分別為2.59、2.90、2.60mg/L,2005、2006年最低,分別為0.23、0.50mg/L;氯離子濃度范圍為0.19~2.23mg/L,其中2008年最高,為2.23mg/L,2006年最低,為0.19mg/L。(圖2)

        表2 2004-2013年酸雨頻率及各陰陽離子濃度趨勢檢驗(yàn)

        圖2 2004-2013年逐年陰離子濃度分析

        由表3可知,城中測點(diǎn)硫酸根濃度占比由2004年的37.943%增加到2013年的47.193%,硝酸根濃度占比由2004年的20.469%增加到2013年的21.160%,氯離子濃度占比由2004年的10.525%增加到2013年的11.960%,氟離子濃度占比表現(xiàn)為降低趨勢。此外,陰離子中硫酸根與硝酸根在離子總濃度占比超過60%。

        2.4 陽離子濃度逐年變化

        城中測點(diǎn)陽離子中主要是鈣離子、銨離子、鈉離子的變化量和變化幅度較大,鉀離子和鎂離子變化量和變化幅度較小。

        10年中,鈣離子濃度范圍為0.08~0.78mg/L,其中,2004、2010最高,為0.78mg/L,2005年最低,為0.08mg/L;銨離子濃度范圍為0.29~1.95mg/L,2004年最高,為1.95mg/L,2005年最低,為0.29mg/L;鈉離子濃度范圍為0.10~0.91mg/L,2004年最高,為0.91mg/L,2005年最低,為0.10mg/L;鉀離子濃度范圍為0.03~0.49mg/L,2008年最高,為0.49mg/L,2005年最低,為0.03mg/L;鎂離子濃度范圍為0.02~0.15mg/L,2010年最高,為0.15mg/L,2005年最低,為0.02mg/L。

        表3 2004-2013年逐年降水中陰離子指標(biāo)占比 %

        表4 2004-2013年逐年降水中陽離子指標(biāo)占比 %

        圖3 2004-2013年逐年陽離子濃度分析

        從表4中可見,城中測點(diǎn)10年來銨離子濃度占比有起伏,2004、2005、2006年占比分別為15.378%、16.997%、14.326%,2007年最高,為18.811%,2008-2013年起伏較?。烩}離子濃度占比也有起伏,2004-2009年起伏較大,范圍為1.863%~6.125%,2010年最高,為7.813%;鈉離子濃度自2004年起逐步下降,由2004年的最高值7.165%降至2012年的最低值1.437%;鎂離子和鉀離子濃度占比近兩年處于下降趨勢。

        2.5 降水酸度與空氣中二氧化硫、二氧化氮濃度關(guān)系

        用Spearman秩相關(guān)系數(shù)法進(jìn)行檢驗(yàn),10年間,大氣中二氧化硫秩相關(guān)系數(shù)為 0.12,表明二氧化硫濃度略有上升,但不明顯;二氧化氮秩相關(guān)系數(shù)為0.79,表明二氧化氮濃度明顯上升。經(jīng)簡單線性相關(guān)分析,大氣中二氧化硫與降水pH值的相關(guān)系數(shù)r=-0.42;二氧化氮與降水pH值的相關(guān)系數(shù)r=-0.41,空氣中二氧化硫、二氧化氮濃度與pH值具有顯著的負(fù)相關(guān)性。由此可見,大氣降水的酸度與空氣中二氧化硫、二氧化氮等酸性物質(zhì)的含量關(guān)系密切,降水中至酸物質(zhì)以硫酸鹽、硝酸鹽為主。(表5)

        表5 空氣中二氧化硫、二氧化氮濃度 mg/m3

        3 結(jié)論

        3.1 酸雨頻率變化及原因

        10年來,城中測點(diǎn)酸雨頻率逐年下降,主要是重酸雨頻率、較重酸雨頻率以及中度酸雨頻率在10年中有明顯的下降,而輕度酸雨頻率和非酸雨頻率有顯著的上升。

        3.2 陰陽離子變化狀態(tài)

        降水中起至酸作用的硫酸根、硝酸根、氟離子和氯離子中除硫酸根、硝酸根呈現(xiàn)明顯上升趨勢,其余均呈上升趨勢,但不明顯。陰離子中硫酸根與硝酸根在離子總濃度占比超過60%。

        降水中起中和作用的銨離子、鈣離子、鎂離子、鈉離子、鉀離子中除鈣離子、鈉離子上升較為明顯外,其余均呈上升趨勢,但不明顯。這些堿性離子濃度的上升,對于降低降水中酸性離子的濃度,提高降水的pH值,減少酸雨的產(chǎn)生,起到了至關(guān)重要的作用。

        3.3 空氣中酸性物質(zhì)與酸雨類型

        10年來,大氣中二氧化硫與二氧化氮的濃度也呈明顯的上升趨勢,同時,硫酸根、硝酸根呈現(xiàn)明顯上升趨勢,由此可見,二氧化硫與二氧化氮轉(zhuǎn)化為硫酸鹽、硝酸鹽的效率較高,很好的說明了導(dǎo)致降水呈酸性的物質(zhì)以硫酸鹽和硝酸鹽為主。

        通州區(qū)降水呈酸性的主要影響因素是硫酸根離子,酸雨類型屬硫酸型,但值得關(guān)注的是2008-2012年,降水中硝酸根離子所占的比例在上升,硝酸根離子與硫酸根離子當(dāng)量濃度比值呈現(xiàn)逐年上升趨勢,說明城區(qū)的酸雨類型也由原來的硫酸型表現(xiàn)出向混合型轉(zhuǎn)變的態(tài)勢[16]。

        4 對策研究

        鑒于當(dāng)前嚴(yán)峻的酸雨形勢,本文從產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整、區(qū)域聯(lián)防聯(lián)控、生態(tài)文明建設(shè)等方面提出了以下對策建議:(1)調(diào)整產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),優(yōu)化空間布局。對高能耗、高污染行業(yè)要嚴(yán)格限制其規(guī)模,以環(huán)境優(yōu)化產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型,調(diào)整空間布局,形成生產(chǎn)空間集約高效、生活空間適度宜居的格局。(2)形成友好的區(qū)域大氣復(fù)合污染防治策略。實(shí)施多種污染源綜合控制,多污染物協(xié)同控制;統(tǒng)籌區(qū)域環(huán)境資源,建立區(qū)域聯(lián)防聯(lián)控新機(jī)制。(3)強(qiáng)化機(jī)動車排放控制。對機(jī)動車實(shí)施“路、車、油”一體化的控制政策體系,控制機(jī)動車保有量超速增長,嚴(yán)格新車排放標(biāo)準(zhǔn),建立加快“黃標(biāo)車”退出的機(jī)制;盡可能推進(jìn)道路以及非道路移動源汽柴油低硫化,并盡早實(shí)施與清潔能源向配套的排放標(biāo)準(zhǔn);從燃料全生命周期控制揮發(fā)性有機(jī)物的排放;確保油品質(zhì)量與排放標(biāo)準(zhǔn)相適應(yīng)。(4)多措并舉,促進(jìn)秸稈綜合利用。建立健全秸稈收儲運(yùn)體系,實(shí)現(xiàn)秸稈商品化,推進(jìn)秸稈綜合利用產(chǎn)業(yè)化。健全秸稈綜合利用的稅費(fèi)、信貸、土地等優(yōu)惠政策。推進(jìn)專業(yè)化生產(chǎn)、一體化經(jīng)營、社會化服務(wù)。加強(qiáng)技術(shù)攻關(guān),強(qiáng)化技術(shù)研發(fā)推廣。(5)加大生態(tài)文明宣傳力度、營造全民參與的濃厚氛圍。增強(qiáng)各級黨委政府和廣大領(lǐng)導(dǎo)干部的環(huán)境責(zé)任意識,切實(shí)把環(huán)境保護(hù)放在全局工作的突出位置,積極營造全社會關(guān)心、支持、參與環(huán)境保護(hù)的濃郁氛圍,顯著提升公眾的環(huán)保意識。

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