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        介孔SO42?/W-TiO2@SiO2可見光催化劑的制備及催化性能

        2014-08-13 07:25:00占昌朝鐘明強楊晉濤曹小華
        中國有色金屬學(xué)報 2014年1期
        關(guān)鍵詞:銳鈦礦光生介孔

        占昌朝 ,鐘明強 ,陳 楓,楊晉濤,曹小華 ,張 旭,劉 濤

        (1. 浙江工業(yè)大學(xué) 化學(xué)工程與材料學(xué)院,杭州 310014;2. 九江學(xué)院 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院,九江 332005)

        因具有無毒、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、難溶、抗光及化學(xué)腐蝕等優(yōu)點,TiO2光催化劑在降解空氣和水中有機(jī)污染物方面有著廣闊的應(yīng)用前景[1?3]。因而,有關(guān) TiO2光催化劑的研究也受到了越來越多的關(guān)注,并在制備方法及機(jī)理研究方面取得了許多新進(jìn)展。然而,由于存在激發(fā)波長短,太陽能利用率低,光生電子及空穴復(fù)合幾率高,量子效率低等不足,因此,開發(fā)具有可見光響應(yīng)的高活性光催化劑成為目前光催化領(lǐng)域的一個重要課題[4?6]。通過金屬離子摻雜、硫酸化修飾、介孔化和負(fù)載等方法對TiO2光催化劑進(jìn)行改性,能拓展光譜響應(yīng)范圍、抑制光生載流子復(fù)合、增大比表面積使其催化活性得到提高[7?10]。

        介孔TiO2雖然具有比表面積較大的優(yōu)點,但是在高溫后處理過程中,往往會發(fā)生介孔結(jié)構(gòu)坍塌,比表面積減小,晶型從銳鈦礦轉(zhuǎn)變到金紅石相,從而導(dǎo)致光催化劑活性下降[11]。采用在介孔TiO2中引入金屬氧化物 (如 SiO2、ZrO2、Al2O3等)或過渡金屬離子摻雜(如 W6+、Nb5+、Mo5+和 Mn2+等)的方法已證明能克服以上不足[7,12?14]。FU 等[12]報道加入 SiO2或 ZrO2能提高TiO2光催化劑的熱穩(wěn)定性和表面酸性,增大催化劑的比表面積。劉松等[14]采用W6+摻雜介孔TiO2提高了降解亞基蘭的可見光催化活性。

        近來,有研究表明TiO2表面采用硫酸化修飾后能提高其銳鈦礦的含量,比表面積及表面酸性[15?16]。TiO2表面的酸性質(zhì)點有利于對有機(jī)污染物的吸附,從而提高其光催化活性[15]。付賢智等[16]研究發(fā)現(xiàn):SO42?/TiO2光催化降解含 CHBr3、C6H6、C2H4氣相有機(jī)污染物空氣的降解效率是未進(jìn)行硫酸化表面修飾TiO2的 6倍。PERIYAT等[17]研究發(fā)現(xiàn)硫摻雜 TiO2,經(jīng)800 ℃焙燒后,催化劑仍可保持100%銳鈦礦晶型,對羅丹明B脫色具有較高的可見光催化活性。為此,本文作者采用鈦酸四丁酯為起始原料,經(jīng)溶膠?凝膠法制備一種可見光響應(yīng)、高活性的介孔SO42?/W-TiO2@SiO2光催化劑,并探討研究鎢摻雜量對介孔SO42?/W-TiO2@SiO2光催化劑組織結(jié)構(gòu)及光催化活性的影響。

        1 實驗

        1.1 試劑及儀器

        鈦酸四丁酯為化學(xué)純,鎢酸銨、過硫酸銨、無水乙醇、冰乙酸、鹽酸、甲基橙等均為分析純;非離子表面活性劑 EO20PO70EO20(P123)、P25光催化劑及氣相SiO2(AEROSIL300)分別購于西格瑪及德固賽公司;水為去離子水。

        上海意豐公司SK2?2?10型管式電阻爐;荷蘭FEI公司 Quanta200F型場發(fā)射環(huán)境掃描電子顯微鏡(SEM);荷蘭 Philips-FEI 公司 Tecnai G2 F30 S?Twin型高分辨率透射電子顯微鏡(HRTEM);美國熱電公司Thermo ARL SCINTAG X’TRA 型X射線衍射分析儀(Cu Kα靶,λ=0.154 178 nm,管電壓40 kV,管電流40 mA,掃描范圍 10°~80°,掃描速度 4 (°)/min);日本島津公司Kratos AXIS Ultra DLD型光電子能譜儀(激發(fā)源為A1 KαX射線,分析室基礎(chǔ)真空度為9×10?7Pa,結(jié)合能用污染碳的C ls峰(284.6 eV)校正);日本SHIMADZU 公司 UV?2550 型紫外可見分光光度儀;美國麥克公司 ASAT2010 自動多站比表面積和孔隙度分析儀(200 ℃脫氣處理1 h,77 K下吸附N2);美國Nicolet?6700 型傅里葉紅外外光譜儀;瑞士Mettler Toledo 公司TGA/DSC1型熱分析儀器 (空氣氣氛,升溫速率采取10 ℃/min);日本Hitachi公司F?4500 型熒光分光光度計(PL);上海精密科學(xué)儀器有限公司752 N型紫外可見?光分光光度計。

        1.2 光催化劑的制備

        介孔SO42?/W-TiO2@SiO2可見光響應(yīng)催化劑采用溶膠?凝膠法制備。在室溫條件下,首先將0.2 g 模板劑P123、5 mL冰乙酸溶解在15 mL無水乙醇中;繼而在劇烈攪拌下,將5 mL鈦酸四丁酯緩慢滴入以上溶液中,滴加完畢后攪拌1 h;然后依次加入一定量的氣相SiO2、鎢酸銨溶液及1 mol/L過硫酸銨溶液,保持鈦酸丁酯、二氧化硅、鎢和過硫酸銨的摩爾比為1:1:x:0.05,繼續(xù)攪拌2 h后得到淡黃色的溶膠;溶膠在70 ℃ 干燥 24 h,冷卻后用瑪瑙研缽磨細(xì)得干凝膠樣品。

        樣品置于管式爐中不同設(shè)定溫度下進(jìn)行空氣氣氛下焙燒2 h,即得介孔SO42?/xW-TiO2@SiO2W摻雜量(n(W)/n(Ti),分別為 0、0.001、0.002 5、0.005、0.01)光催化劑,將以上制備的光催化劑縮寫成為:xWSTS-t,經(jīng) 600 ℃下焙燒 2 h 的 SO42?/0.002 5WTiO2@SiO2樣品即可標(biāo)記為0.002 5WSTS-600。

        1.3 光催化性能測試

        在自制帶夾套的光催化反應(yīng)器中加入250 mL質(zhì)量濃度為20 mg/L的甲基橙溶液和0.25 g光催化劑,體系溫度維持在25 ℃。攪拌均勻30 min達(dá)到吸脫附平衡,測量此時甲基橙濃度作為初始濃度。紫外及可見光降解分別采用500 W的自鎮(zhèn)流高壓汞燈(主波長365 nm)及400 W鹵素?zé)魹楣庠?,并將其置于液面正上?0 cm處,鹵素?zé)粜枰尤霝V光片濾去紫外光部分(λ<400 nm)。在勻速攪拌條件下,進(jìn)行光降解,每隔10 min取樣5 mL,離心取上層清液,用分光光度計測定甲基橙濃度變化。用脫色率(η=(1?ct/c0)×100%,c0和 ct分別為起始和降解后的濃度)來表征廢水的降解效果。

        介孔0.002 5WSTS-600光催化劑紫外光下的重復(fù)使用性能考察方法同上,每次紫外光解2 h后進(jìn)行離心回收、60 ℃干燥6 h、稱取質(zhì)量后再循環(huán)使用,光催化劑每次僅有微量損失。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 X射線衍射(XRD)表征

        圖1(a)所示為介孔 xWSTS-600(x=0,0.001,0.002 5,0.005,0.01)光催化劑的廣角XRD譜。由圖1(a)可知,經(jīng) 600 ℃熱處理后出現(xiàn)銳鈦礦型衍射峰,即衍射峰的 2θ分別為 25.3°(101)、37.9°(004)、47.8°(200)和 54.9°(211), 這 與 標(biāo) 準(zhǔn) 的 銳 鈦 礦TiO2(JCPDS卡片號為 21?1272)一致。同時峰的對稱性良好,說明已經(jīng)形成完整的銳鈦礦結(jié)構(gòu)。且未發(fā)現(xiàn)WO3的特征峰,說明鎢的含量較低且分散效果良好。且其峰的強度隨著鎢摻雜量的增加而增寬變?nèi)?。圖1(b)所示為0.002 5WSTS-600小角XRD譜,經(jīng)600 ℃焙燒2 h 的0.002 5WSTS-600樣品在 2θ=0.9° 位置處出現(xiàn)了一個對應(yīng)(l00)面的特征衍射峰,這說明材料通過P123的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向作用后形成了介孔。

        表1所列為介孔 xWSTS-600(x=0,0.001,0.002 5,0.005,0.01)的晶格參數(shù)變化。由表1可知,催化劑的晶格參數(shù) c隨著 W 的摻雜濃度的增加而減小。由于W6+離子半徑(0.062 nm)比Ti4+離子半徑(0.068 nm)小,W 可能以取代或者摻入的方式到銳鈦礦晶格中。同時,由于兩者電荷相差較大,所以導(dǎo)致晶格畸變增加,晶格參數(shù) c變小。根據(jù) Scherrer公式D=kλ/(βcosθ)計算出的不同摻雜樣品下對應(yīng)的晶粒尺寸。由表1可知,隨著摻雜量的增加,晶粒逐漸減小。

        表1 不同W摻雜量光催化劑的特性參數(shù)Table 1 Characteristic parameters of photocatalysts with different W doping contents

        2.2 SEM與TEM形貌分析

        圖2(a)所示為介孔0WSTS-600的SEM像(其中內(nèi)插圖為氣相 SiO2)。圖 2(b)所示為介孔0.002 5WSTS-600光催化劑的SEM像。從圖2(a)和(b)可以看出,鎢摻雜前后的樣品粒子形狀均接近于球形,氣相SiO2粒徑較小,負(fù)載后的介孔0WSTS-600粒徑增大,在20 nm左右并局部有團(tuán)聚;鎢摻雜后的介孔0.002 5WSTS-600樣品粒徑變小,分散性得到改善且呈現(xiàn)多孔結(jié)構(gòu),這也與TEM結(jié)果(見2(c)和(d))相吻合。

        圖2(c)所示為介孔 0WSTS-600 的 TEM 像,圖2(d)~(f)所示為介孔 0.002 5WSTS-600光催化劑的TEM及HRTEM圖。比較圖2(c)和(d)可以看出,制備的產(chǎn)物為近球形納米粒子,鎢摻雜后催化劑粒徑變小,在17 nm左右,與表1中謝樂公式計算值較吻合;催化劑的顆粒分散度較高,有局部聚集現(xiàn)象;但鎢摻雜后樣品分散性明顯改善,并呈現(xiàn)介孔結(jié)構(gòu),這與前面的小角XRD譜及N2吸附脫附等溫線所得結(jié)果一致。圖2(e)中的內(nèi)插圖表明介孔0.002 5WSTS-600催化劑是多晶結(jié)構(gòu)。圖2(f)中標(biāo)出的TiO2的晶面間距d值為0.35 nm,對應(yīng)于銳鈦礦型TiO2的(101)的晶面間距值。但是,對應(yīng)于WO3晶體的晶面間距卻完全沒有在HRTEM圖中發(fā)現(xiàn),這與XRD圖分析結(jié)果一致。

        圖2 介孔0WSTS-600和0.002 5WSTS-600催化劑的SEM像和TEM像Fig. 2 SEM and TEM images of catalysts 0WSTS-600 and 0.002 5WSTS-600 with mesostructure: (a)0WSTS-600 (inset figure for fumed SiO2), SEM; (b)0.002 5WSTS-600, SEM; (c)0WSTS-600, TEM (d)~(f)0.002 5WSTS-600, TEM

        2.3 X射線光電子能譜(XPS)表征

        圖3所示為介孔 0.0 0 1 W S T S-6 0 0 和0.002 5WSTS-600 樣品的 Ti 2p、O 1s、S 2p、W 4f的XPS譜。圖3(a)是Ti 2p XPS譜。由圖3(a)可知,隨著鎢摻雜量的增加,Ti的結(jié)合能向高結(jié)合能方向移動,且其強度逐漸減弱,這與W6+摻雜進(jìn)TiO2晶格形成了W—O—Ti有關(guān)[18]。圖3(b)表明n(W)/n(Ti)為0.001和0.0025催化劑O 1s XPS譜峰形十分相似,隨著W摻雜量的增加,O 1s的峰變寬且強度輕微下降。通過O 1s譜的擬合表明存在 Ti—O與 W—O晶格氧及Si—O—Ti、SO42?、—OH、Si—O—Si 5 種類型的氧,其對應(yīng)的結(jié)合能分別是529.6[19]、530.8[20]、531.6[21]、532.5[22]和533 eV[23]。由圖3(c)可知,W物種主要存在 2種價態(tài),W6+對應(yīng)于 37.8 eV, W5+對應(yīng)于 36.1 eV[19],同時和位于37.1 eV Ti 3p產(chǎn)生了重合[24]。因為S2?離子半徑(1.7 ?)比 O2?離子半徑(1.22 ?)大,同時,Ti—S鍵能(418.0 kJ/mol)遠(yuǎn)低于 Ti—O 鍵能(467.2 kJ/mol),所以,從化學(xué)反應(yīng)角度上講,Ti4+被S6+取代比 O2?被 S2?取代更有利[17]。0.001WSTS-600 和0.002 5WSTS-600兩者的S 2p峰(見圖3(d))十分相似,且其S 2p結(jié)合能均位于168.8 eV,表明硫以S6+(SO42?)形式存在[17,25],與文獻(xiàn)[17]中 SO42?/TiO2光催化劑 S 2p結(jié)合能位于168.4 eV相比提高了0.4 eV,表明其所處的化學(xué)環(huán)境不同。表2數(shù)據(jù)表明鎢摻雜量提高后,表面的硫含量相同,氧空穴數(shù)量進(jìn)一步增加,這與圖3(d)相吻合。

        圖3 0.001WSTS-600和0.002 5WSTS-600介孔光催化劑的XPS譜Fig. 3 XPS spectra of 0.001WSTS-600 (1)and 0.002 5WSTS-600 (2)Photocatalysts with mesostructure: (a)Ti 2p; (b)O 1s;(c)W 4f; (d)S 2p

        表2 介孔xWSTS-600(x=0, 0.001, 0.002 5)光催化劑XPS分析Table 2 XPS analysis of xWSTS-600 (x=0, 0.001, 0.002 5)photocatalysts with mesostructure

        2.4 比表面積及孔徑分布(BET)表征

        表3和圖4所示為BET的測試結(jié)果。由表3可以知,經(jīng)過鎢摻雜后的光催化劑比表面積和孔容及孔徑均得到了提高,隨著W摻雜量的進(jìn)一步提高,比表面積、孔容積反而有所下降,并導(dǎo)致光催化活性的降低。說明W的摻雜量存在一個最佳量,過多后會在表面聚集。圖4所示為不同催化劑的N2吸附等溫線和孔徑分布。圖4(a)均屬于帶有H3滯留環(huán)的IV型等溫線,體系存在介孔結(jié)構(gòu)。圖4(b)表明同時存在介孔和大孔,孔徑分布不均勻,是由納米粒子之間的堆積孔和模板劑脫除形成的介孔組成。隨著W含量的增加,樣品比表面積和孔容有所下降,其N2吸附向低壓方向移動,孔徑變小??讖綔p小,比表面積和孔容降低可能是由部分顆粒團(tuán)聚以及孔洞坍塌等引起的。

        表3 多點BET法測得的相關(guān)數(shù)據(jù)Table 3 Data measured by multi-point BET

        圖4 介孔xWSTS-600(x=0.001, 0.002 5, 0.01)樣品吸附脫附等溫線及孔分布Fig. 4 N2 adsorption-desorption isotherms (a)and pore volume distribution (BJH desorption)of mesoporous xWSTS-600 (x=0.001, 0.002 5, 0.01)

        2.5 紫外?可見光譜(UV-Vis)表征

        圖5所示為不同樣品的紫外?可見光譜。由圖 5可以看出,所有W摻雜SO42-/TiO2@SiO2樣品的光吸收截止波長(光吸收閥值)同未摻雜樣品相比,都向可見光區(qū)域發(fā)生了紅移。將樣品的光吸收閥值代入公式Eg=1 240/λg能定量估算其帶隙,介孔0.002 5WSTS-600樣品紅移到408 nm,其對應(yīng)的禁帶寬度是3.04 eV。發(fā)生紅移的主要原因是W6+離子進(jìn)入TiO2晶格,部分取代Ti4+的晶格位置,產(chǎn)生了晶格點缺陷,在TiO2帶隙中形成雜質(zhì)能級并與TiO2導(dǎo)帶重疊,導(dǎo)致光生電子躍遷到導(dǎo)帶的能量減小,即能吸收波長較長的波,光譜產(chǎn)生紅移。

        2.6 紅外光譜(FTIR)表征

        圖5 不同樣品的紫外?可見光譜Fig. 5 Absorbance UV-vis spectra of different samples

        圖6 樣品的紅外光譜Fig. 6 FTIR spectra of samples: (1)SiO2; (2)P25; (3)0.0025WSTS-500; (4)0.0025WSTS-600; (5)0.0025WSTS-700

        圖6所示為樣品的紅外光譜。由圖6可知,所有樣品均在3 430、1 635 cm?1處出現(xiàn)了處吸收峰,其分別為表面O—H的伸縮振動、H—O—H彎曲振動吸收峰。0.002 5WSTS-t(t=500,600,700 )樣品與 P25光催化劑在472、656 cm?1處出現(xiàn)Ti—O—Ti與 Ti—O的振動吸收峰[26],前三者還在 925 cm?1處出現(xiàn)Si—O—Ti 的伸縮振動峰[27?28],表明 TiO2和載體 SiO2之間形成了化學(xué)鍵,說明兩者結(jié)合得比較牢固,從而光催化劑在使用過程中不易流失。在1 110.8 cm?1附近1 000 ~1 270 cm?1的寬吸收峰為S=O對稱伸縮吸收峰和Si—O—Si非對稱伸縮振動峰[29]的重疊峰,這與文獻(xiàn)[21, 30?31]所報道Ti和SO42?形成了雙齒橋聯(lián)及雙齒螯合配合物,S=O對稱伸縮特征吸收峰區(qū)間在995~1 265 cm?1一致。從圖6還可知,隨著溫度提高,峰強度逐步下降,表明有硫物種不斷除去,這與熱重分析相吻合。SiO2還在 805、475 cm?1出現(xiàn)了吸收峰,分別是由 Si—O—Si對稱伸縮振動、彎曲振動引起。此外,未發(fā)現(xiàn)有關(guān)W成鍵特征峰,與其高分散度及低含量有關(guān)。

        2.7 熱重分析(TG)表征

        0.0025 WSTS-600干凝膠在空氣氛中的熱穩(wěn)定性見圖7。由圖7可知,當(dāng)溫度升至500 ℃時,總質(zhì)量損失了29.87%,是吸附的水分、有機(jī)物及部分硫物種從催化劑中去除;當(dāng)溫度從500 ℃升至600 ℃時,總質(zhì)量下降了12.8%,主要是硫的脫除;當(dāng)溫度升至700℃時,大部分硫物種已經(jīng)消除[32]。硫物種在焙燒去除過程中能在催化劑次層表面產(chǎn)生氧缺陷,同時殘余的硫物種(SO42?)使表面顯酸性,特別是 Br?nsted 質(zhì)子酸質(zhì)點數(shù)會顯著增加[33]。

        圖7 0.002 5WSTS-600干凝膠熱重分析Fig. 7 Thermogravimetric analysis of 0.0025WSTS-600 xerogels

        2.8 熒光光譜(PL)分析

        圖8 xWSTS-600(x=0, 0.001, 0.002 5, 0.005, 0.01)光催化劑的熒光光譜(激發(fā)波長300 nm)Fig. 8 Photoluminescence spectra of xWSTS-600 (x=0, 0.001,0.002 5, 0.005, 0.01)photocatalysts with excitation wavelength of 300 nm

        圖8所示為 xWSTS-600(x=0,0.001,0.002 5,0.005,0.01)(摩爾分?jǐn)?shù))光催化劑熒光光譜(PL)圖。由圖 8可看出,鎢摻雜樣品的熒光強度比SO42?/TiO2@SiO2有所下降,熒光光強度由大到小的順序為 0WSTS-600、0.001WSTS-600、0.01WSTS-600、0.005WSTS-600和0.002 5WSTS-600;與之相反,鎢摻雜光催化劑的光生電子?空穴對分離效率逐步增加,這也與鎢摻雜樣品的紫外光催化降解甲基橙的活性一致。

        2.9 光催化性能

        以水中有機(jī)污染物甲基橙為目標(biāo)降解物來考察光催化劑 P25 及介孔 SO42?/xW-TiO2@SiO2(x=0,0.001,0.002 5,0.005,0.01)光催化活性(見圖9)。從圖9可知,當(dāng)鎢摻雜量低于0.25%時,隨著W摻雜量的增加,光催化活性逐漸提高;當(dāng)n(W)/n(Ti)=0.002 5時,催化活性最好,60 min紫外光降解脫色率為98.89%,40 h可見光降解脫色率為91.7%;而P25可見光降解甲基橙脫色率很低,最后僅為9.2%;W摻雜量繼續(xù)增加,光催化效率呈下降趨勢。光催化主要機(jī)理如圖 10所示,光催化活性得到提高是因為:

        1) 在光催化反應(yīng)中,W(Ⅵ)和 W(Ⅴ)的共存對延長光生載流子的壽命可能起重要的作用。其中 W(Ⅵ)和 W(Ⅴ)可分別充當(dāng)光生電子和空穴的淺勢俘獲阱,從而發(fā)生W(Ⅵ)和W(Ⅴ)相互轉(zhuǎn)化:

        這一過程抑制了光生電子和空穴的簡單復(fù)合,使反應(yīng)的光量子效率增高,導(dǎo)致光催化活性提高。但當(dāng)摻W的量過高時,W(Ⅵ)和W(Ⅴ)的濃度增加,W(Ⅵ)和W(Ⅴ)之間的距離靠近,W(Ⅵ)和W(Ⅴ)又可能變成了光生電子和空穴的復(fù)合中心,降低了光催化活性。

        2) W的電荷比Ti4+的高,在TiO2的禁帶中形成施主能級,該能級位于半導(dǎo)體導(dǎo)帶底附近,這樣電子受激發(fā)后,很容易轉(zhuǎn)移到雜質(zhì)能級上,光生電子的數(shù)目增加,提高光催化活性[34?36]。

        3) 電荷比 Ti4+高的 W 原子會導(dǎo)致催化劑表面出現(xiàn)氧空穴,硫在焙燒去除過程中能導(dǎo)致次表層有氧缺陷產(chǎn)生,其均能夠俘獲光生電子,促進(jìn)光生載流子分離,從而提高光催化活性[34?36]。

        4) 催化劑表面的 SO42?也能捕獲光生電子,實現(xiàn)空穴與電子的快速分離,生成 O·2?及·OH[37]。

        5) 介孔 SO42?/0.002 5W-TiO2@SiO2光催化活性的提高可能還歸結(jié)于和 W6+與 SO42?所產(chǎn)生的表面酸性,酸性表面對含未成對電子物質(zhì)具有很強的親和力,有利于對OH?、H2O及帶有可極化官能團(tuán)有機(jī)污染物的吸附[15,37]。此外,W 摻雜使得光催化劑具有較大的表面積與孔容、純銳鈦礦相及較長的可激發(fā)光波長均有利于提高光催化活性。

        圖9 不同樣品的紫外光催化活性和可見光催化活性Fig. 9 Photocatalysis activity of samples under UV light (a)and visible light (b)

        圖10 SO42?/xW-TiO2@SiO2光催化機(jī)理Fig. 10 Photocatalytic mechanism of SO42?/xW-TiO2@SiO2

        2.10 光催化劑的重復(fù)使用性能

        光催化劑的穩(wěn)定性也是衡量其光催化性能的重要指標(biāo)。圖 11所示為循環(huán)利用次數(shù)對介孔SO42?/0.002 5W-TiO2@SiO2紫外光催化劑性能的影響。由圖11可以看出,經(jīng)過幾次重復(fù)使用后,紫外光催化性能沒有明顯的下降,使用5次后,光照60 min后甲基橙脫色率仍然保持在94.61%。這表明光催化劑具有較好的重復(fù)使用性能。

        3 結(jié)論

        圖11 循環(huán)次數(shù)對SO42?/0.002 5W-TiO2@SiO2紫外光催化性能的影響Fig. 11 Effect of cycle number on ultraviolet light photocatalytic activity of SO42?/0.002 5W-TiO2@SiO2

        1) 以鈦酸四丁酯為前驅(qū)體,以結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑 P123為模板,通過溶膠凝膠法合成了可見光響應(yīng)介孔SO42?/0.002 5W-TiO2@SiO2光催化劑。

        2) 通過XRD、TEM、BET、XPS、UV-Vis和 FTIR表征后發(fā)現(xiàn),W摻雜光催化劑不僅拓展光催化劑可激發(fā)光范圍,還使之具有較大表面積及孔容、純銳鈦礦相、較高的光生電子空穴分離效率。

        3) 介孔 SO42?/0.002 5W-TiO2@SiO2光催化劑的紫外與可見光催化活性均高于P25的,紫外光照射60 min后,甲基橙脫色率為98.89%;可見光照射40 h后,甲基橙脫色率為91.7%,且具有較好的重復(fù)使用性能。

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