張秀璋

(天津泰達(dá)環(huán)保有限公司 天津300350)

創(chuàng)新技術(shù)

垃圾焚燒發(fā)電廠重金屬及二惡英強(qiáng)化吸附技術(shù)開發(fā)研究

張秀璋

(天津泰達(dá)環(huán)保有限公司 天津300350)

中國的垃圾焚燒發(fā)電項(xiàng)目越來越多，國家對(duì)焚燒過程中產(chǎn)生的煙氣中所含重金屬及二惡英處理制定了嚴(yán)格的政策法規(guī)。為控制焚燒煙氣中的重金屬、二惡英類別性污染物，自主開發(fā)了一種活性炭再利用方法及設(shè)備，圍繞該設(shè)備對(duì)重金屬及二惡英的吸附效果進(jìn)行了分析研究。

垃圾焚燒廠 重金屬 二惡英 強(qiáng)化吸附

0 引 言

據(jù)中國統(tǒng)計(jì)年鑒數(shù)據(jù)顯示，截至 2012年底，中國已投用垃圾焚燒廠總數(shù)達(dá)138座。而2012年4月國務(wù)院辦公廳在《“十二五”全國城鎮(zhèn)生活垃圾無害化處理設(shè)施建設(shè)規(guī)劃》中指出，將新增垃圾無害化處理能力58萬t/日，新增投資1,730億元，其中焚燒處理技術(shù)所占比例為 35%。[1]以此推算，“十二五”末期國內(nèi)還將新增垃圾焚燒處理量 20萬 t/日，即仍需建設(shè)千噸級(jí)垃圾焚燒廠200座，屆時(shí)中國垃圾焚燒廠總數(shù)將超過300座，垃圾日處理能力達(dá)到30,t噸以上。因此，我國垃圾焚燒發(fā)電的市場(chǎng)容量仍然巨大。

垃圾等固體廢物焚燒通常指在高溫及供氧充足的條件下，將廢物在焚燒爐內(nèi)充分進(jìn)行燃燒并氧化成惰性氣態(tài)物和無機(jī)不可燃物。由于廢物中可能包含N、S、Cl、F及重金屬等多種元素，焚燒過程中上述元素將以一定比率轉(zhuǎn)化為強(qiáng)腐蝕性氣體(SO2、HCl、HF、NOx等)、高毒性物質(zhì)(重金屬、二惡英、飛灰)并進(jìn)入煙氣。[2]該強(qiáng)蝕高毒煙氣具有環(huán)境危害大、處理難度高等特點(diǎn)。國家專門制定了嚴(yán)格的法規(guī)政策，以確保環(huán)境安全及相關(guān)行業(yè)持續(xù)健康發(fā)展。

1 強(qiáng)化吸附工藝

半干式煙氣脫酸系統(tǒng)使用旋轉(zhuǎn)噴霧反應(yīng)塔與布袋除塵器的組合工藝，可以有效去除 SO2、HCl等酸性氣體。但對(duì)于重金屬、二惡英等劇毒污染物，目前該工藝主要采用直接向反應(yīng)塔出口煙道中噴入粉末狀活性炭作為吸附劑的方法進(jìn)行吸附脫除，活性炭耗量巨大，且脫除效果欠佳，在滿足 0.1,ng/Nm3二惡英排放量的條件下，活性炭耗量超過 20,kg/h，運(yùn)行成本高昂?；钚蕴吭偕姆椒ㄔ诓糠猪?xiàng)目中曾經(jīng)投入使用，但是再生裝置費(fèi)用高昂，運(yùn)轉(zhuǎn)操作復(fù)雜，且活性炭的再生率也不充分，目前已放棄使用。

以天津某3×400,t/日垃圾焚燒電廠為例，其汞、二惡英脫除率隨活性炭耗量增加而增大，如圖1與圖2所示。

圖1 粉末活性炭的二惡英脫除效果Fig.1 Dioxin desorption efficiency of powdered activated carbon

圖2 粉末活性炭的汞脫除效果Fig.2 Mercury desorption efficiency of powdered activated carbon

如圖，隨著粉末活性炭噴入量的增加，系統(tǒng)出口煙氣中重金屬汞、二惡英濃度逐步降低，變化趨勢(shì)基本一致。在歐盟 2000標(biāo)準(zhǔn)中，二惡英煙氣含量需低于 0.1,ng/Nm3，汞煙氣含量需低于 0.05,mg/Nm3。由圖可知，當(dāng)活性炭耗量達(dá)到 190,mg/Nm3時(shí)，二惡英可降至 0.1,ng/Nm3，汞可降至 0.03,mg/Nm3，此時(shí)排放指標(biāo)方可滿足歐盟標(biāo)準(zhǔn)。由此推算，粉末活性炭耗量約 19,kg/h，若按 6,000元/t的保守價(jià)格計(jì)算，則該垃圾電廠的年活性炭消耗費(fèi)用需達(dá) 200萬元以上方可滿足二惡英排放要求，企業(yè)財(cái)務(wù)負(fù)擔(dān)沉重。

鑒于現(xiàn)有工藝存在的主要問題，項(xiàng)目組自主開發(fā)了一種活性炭再利用方法及設(shè)備，首先利用粒狀活性炭吸附凈化二惡英污染物，之后將活性炭經(jīng)移動(dòng)床設(shè)備排入粉碎裝置破碎研磨，并作為粉末活性炭注入反應(yīng)塔出口煙道，使活性炭吸附設(shè)備排出的活性炭即使不通過再生也能得到再利用，從而大幅度減少活性炭的使用量，降低運(yùn)行成本和設(shè)備費(fèi)用，使運(yùn)行操作簡單易行。[3，4]該工藝流程示意圖如圖3所示。

由圖 4可知，吸附過程中，吸附床通常存在未吸附區(qū)，該區(qū)域內(nèi)的活性炭吸附能力仍和新品一樣。為保證出口氣體的凈化效率，吸附床層厚度還存在一定余量，因而大量活性炭未獲充分利用即被排出設(shè)備。

圖3 重金屬、二惡英強(qiáng)化脫除流程示意圖Fig.3 Schematic diagram of the enhanced desorption flow of heavy metals and dioxin

圖4 移動(dòng)床的二惡英吸附量曲線Fig.4 Absorption capacity curve of the moving bed

除新鮮活性炭外，吸附飽和的粒狀活性炭經(jīng)粉碎后比表面積大幅增加，也可重新獲得吸附能力，活性炭因而得到再利用，使用量大幅減少，運(yùn)行費(fèi)用顯著降低，工藝應(yīng)用前景廣闊。

2 強(qiáng)化吸附設(shè)備

在上述工藝方法中，移動(dòng)床式吸附裝置是整個(gè)系統(tǒng)的關(guān)鍵設(shè)備，如圖5所示。

圖5 移動(dòng)床煙氣凈化設(shè)備示意圖Fig.5 Schematic diagram of a flue gas purification equipment of the moving bed

該設(shè)備包括通風(fēng)管道及吸附器兩部分，活性炭在吸附器中形成垂直向下的移動(dòng)層并與通風(fēng)管道十字形交叉。吸附器與地面垂直，上部為存放活性炭的儲(chǔ)料區(qū)；通風(fēng)管道內(nèi)裝有氣體分布器，該分布器位于吸附區(qū)上游側(cè)；吸附器底部為卸料閥，可使接近飽和的粒狀活性炭連續(xù)移出設(shè)備并進(jìn)入粉碎裝置。該設(shè)備實(shí)現(xiàn)了活性炭綜合利用過程的連續(xù)操作，使整個(gè)工藝流程得到大幅簡化。

3 實(shí)驗(yàn)分析方法

對(duì)于有機(jī)污染物二惡英，天津泰達(dá)環(huán)保有限公司早在2005年就建立了天津市第1個(gè)二惡英檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室(見圖 6)，起草的《二惡英類污染物的測(cè)定酶免疫分析法》已被批準(zhǔn)為天津市地方標(biāo)準(zhǔn)(DB12/T403-2008)。

該方法采用美國國家環(huán)境保護(hù)局“Method 4025”的技術(shù)路線，并將其檢測(cè)領(lǐng)域從土壤和沉積物延伸至固體廢物及廢氣，側(cè)重從采樣、提取、凈化、儀器分析到數(shù)據(jù)處理整個(gè)過程的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制，同時(shí)兼顧良好的可操作性，在特異性、回收率、定性和定量分析的靈敏度、復(fù)現(xiàn)性、準(zhǔn)確性等方面均具有明顯優(yōu)勢(shì)。

圖6 二惡英生物檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室Fig.6 A biological detection laboratory for dioxin

煙氣中的汞含量測(cè)定采用蘇州市青安儀器有限公司生產(chǎn)的QM201A原子吸收測(cè)汞儀，見圖7。

圖7 原子吸收測(cè)汞儀Fig.7 Atomic absorption mercury analyzer

4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析

氣體吸附過程、停留時(shí)間及流速是影響吸附效果的主要因素，也是設(shè)備設(shè)計(jì)的重要依據(jù)。一方面，停留時(shí)間延長，流速降低，吸附劑上的吸附質(zhì)捕集效率提高，但阻力降增大；另一方面，停留時(shí)間縮短，流速增大，吸附裝置能耗顯著降低，但吸附質(zhì)無法有效截留，吸附效率下降。因此，有必要對(duì)上述工藝條件進(jìn)行系統(tǒng)實(shí)驗(yàn)分析后確定較佳取值，實(shí)驗(yàn)過程則依托前文所述實(shí)驗(yàn)平臺(tái)。

4.1 氣速對(duì)吸附效果的影響

圖8為煙氣溫度 180,℃條件下氣速對(duì)二惡英吸附效果的影響。由圖可知，隨著煙氣流速的增大，設(shè)備的壓降迅速升高，成本相應(yīng)增大。就二惡英脫除效率而言，氣速低于 0.5,m/s時(shí)，脫除率超過 80%，且變化不大，若繼續(xù)增高，二惡英脫除率急劇下降至 50%以下。由此可知，較低的煙氣流速有利于提高二惡英脫除率并降低設(shè)備運(yùn)行費(fèi)用，考慮到煙氣流量等綜合因素，吸附床過濾氣速取0.25～0.5,m/s即可，實(shí)驗(yàn)氣速選0.5,m/s。

圖8 氣速對(duì)二惡英吸附效果的影響Fig.8 Impact of gas velocity on dioxin absorption

4.2 停留時(shí)間對(duì)吸附效果的影響

圖9為氣速 0.5,m/s、煙氣溫度 180,℃條件下停留時(shí)間對(duì)二惡英吸附效果的影響。由圖可知，停留時(shí)間增大，二惡英脫除效率大幅升高。停留時(shí)間高于0.6,s后升高趨勢(shì)減緩，為減少床層厚度以降低活性炭耗量，吸附床停留時(shí)間取 0.6～1,s即可，實(shí)驗(yàn)停留時(shí)間選0.6,s。

4.3 煙氣溫度對(duì)布袋除塵器脫除率的影響

圖10為氣速 0.5,m/s、停留時(shí)間 0.6,s條件下煙氣溫度對(duì)布袋除塵器二惡英脫除率的影響。

圖9 停留時(shí)間對(duì)二惡英吸附效果的影響Fig.9 Impact of residence time on dioxin adsorption

圖10 煙氣溫度對(duì)布袋除塵器二惡英脫除率的影響Fig.10 Impact of flu gas temperature on dioxin removal rate of the bag-type dust remover

由圖可知，隨著煙氣溫度的上升，布袋除塵器的二惡英去除率趨于下降。二惡英是具有高沸點(diǎn)及低蒸汽壓的化合物，因此，在煙氣低溫條件下，二惡英氣體很容易轉(zhuǎn)化為細(xì)小顆粒，因而能更有效地被布袋除塵器去除?？紤]到濾袋的較佳耐受溫度，且較低的溫度有利于提高吸附效果，實(shí)際煙氣去除溫度可取為150,℃。

圖11為氣速 0.5,m/s，停留時(shí)間 0.6,s條件下煙氣溫度對(duì)布袋除塵器汞脫除率的影響。

圖11 煙氣溫度對(duì)布袋除塵器汞脫除率的影響Fig.11 Impact of flu gas temperature on mercury removal rate of the bag-type dust remover

由圖可知，隨著煙氣溫度的上升，布袋除塵器的汞去除率同樣趨于下降。當(dāng)煙氣溫度降至 130,℃時(shí)，布袋除塵器的汞去除率可超過 90%。據(jù)初步測(cè)算，煙氣中的汞大多以蒸汽形式存在，隨著溫度的降低，汞蒸汽發(fā)生凝結(jié)，繼而被布袋除塵器濾袋表面的粉塵層去除。[5]

4.4 強(qiáng)化去除重金屬及二惡英的效果分析

圖12與圖13分別為煙氣溫度150,℃、吸附氣速0.5,m/s、吸附床停留時(shí)間 0.6,s的實(shí)驗(yàn)條件下粒狀活性炭對(duì)二惡英及重金屬汞的脫除效果。如圖所示，在新工藝研究條件下，重金屬汞、二惡英依次在反應(yīng)塔出口經(jīng)粉末活性炭噴射、布袋除塵器過濾及粒狀活性炭吸附處理，含量相應(yīng)大幅降低。隨著活性炭投料量的增加，重金屬汞、二惡英濃度逐步降低，變化趨勢(shì)基本一致。在粒狀活性炭耗量為 100,mg/Nm3時(shí)，二惡英含量可降至 0.07,ng/Nm3，重金屬汞含量可降至0.04,mg/Nm3，排放指標(biāo)能夠達(dá)到甚至超過歐盟 2,000標(biāo)準(zhǔn)。由此推算，粒狀活性炭耗量為 10,kg/h，若按照5,000元/t的保守價(jià)格計(jì)算，則垃圾電廠的年活性炭消耗費(fèi)用與原工藝相比可節(jié)約100萬元以上，重金屬汞及二惡英的脫除效果更佳。

圖12 強(qiáng)化吸附工藝的二惡英脫除效果Fig.12 Dioxin removal efficiency of the enhanced absorption technology

圖13 強(qiáng)化吸附工藝的汞脫除效果Fig.13 Mercury removal efficiency of the enhanced absorption technology

5 結(jié) 語

對(duì)于焚燒煙氣中的重金屬、二惡英類劇毒性污染物，目前主要采用向煙道中噴入粉末狀活性炭的方法進(jìn)行吸附脫除。在歐盟 2,000標(biāo)準(zhǔn)中，已將二惡英煙氣含量嚴(yán)格要求至低于 0.1,ng/Nm3，隨著國內(nèi)環(huán)保呼聲的日益升高及二惡英的危害性深入人心，我國也已明確規(guī)定廢物焚燒廠的二惡英煙氣含量必須滿足該標(biāo)準(zhǔn)。[6]根據(jù)某垃圾焚燒電廠的實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)，粉末活性炭耗量接近 20,kg/h方可實(shí)現(xiàn)二惡英含量達(dá)標(biāo)排放，若按 6,000元/t的保守價(jià)格計(jì)算，則該垃圾電廠的年活性炭消耗費(fèi)用超過200萬元，企業(yè)財(cái)務(wù)負(fù)擔(dān)沉重。上述實(shí)驗(yàn)顯示，該自主開發(fā)的活性炭再利用方法及設(shè)備在吸附重金屬及二惡英方面效果明顯，經(jīng)濟(jì)實(shí)用，具有較強(qiáng)的推廣應(yīng)用價(jià)值。

［1］ 中華人民共和國國家統(tǒng)計(jì)局. 中國 2012統(tǒng)計(jì)年鑒[EB/OL]. http：//www.stats.gov.cn/tjsj/ndsj/2012/indexch.htm.

［2］ 周宏倉，仲兆平，金保升. 城市固體廢物焚燒過程中二惡英的生成和控制[J]. 能源研究與利用，2002(4)：15-19.

［3］ 天津泰達(dá)環(huán)保有限公司. 一種垃圾焚燒煙氣中二惡英的脫除方法及設(shè)備：中國，200910250258. 6[P].2010-05-19.

［4］ 天津泰達(dá)環(huán)保有限公司. 一種垃圾焚燒煙氣中二惡英的脫除設(shè)備：CN200920218990. 0[P]. 2010-05-19.

［5］ 金宜英，聶永豐，田洪海，等. 布袋除塵器和活性炭濾布對(duì)煙氣中二惡英類的去除效果[J]. 環(huán)境科學(xué)，2003，24(2)：143-146.

［6］ 環(huán)境保護(hù)部. 關(guān)于加強(qiáng)二惡英污染防治的指導(dǎo)意見[EB/OL]. http：//www.zhb.gov.cn/gkml/hbb/bwj/201011/t20101104_197138. htm. 2010-10-19.

Development of Enhanced Absorption Technology of Heavy Metals and Dioxin in Waste Incineration Power Plants

ZHANG Xiuzhang
(Tianjin TEDA Environmental Protection Co.，Ltd.，Tianjin 300350，China)

Along with China’s growing numbers of MSW incineration power generation projects，strict policies and regulations are promulgated by the state to deal with heavy metals and dioxin in gas fumes generated in the incineration process. In the paper，an independently developed activated carbon recycling method，as well as relative equipment was analyzed in the respect of absorption efficiency of heavy metals and dioxin.

waste incineration plant；heavy metals；dioxin；enhanced adsorption

X799.3

A

1006-8945(2014)06-0005-04

2014-05-09