亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        熔融制樣波長色散X射線熒光光譜法測定白云石中鈣鎂硅鐵鋁

        2014-08-02 08:08:16李衛(wèi)剛蔣曉光張彥甫畢孝瑞
        巖礦測試 2014年6期
        關(guān)鍵詞:標(biāo)準(zhǔn)

        褚 寧,李衛(wèi)剛,蔣曉光,張彥甫,畢孝瑞

        (鲅魚圈出入境檢驗(yàn)檢疫局,遼寧 營口 115007)

        白云石屬碳酸鹽礦物,分子式為Ca(MgCO3)2,是一種重要的鈣鎂資源,可用于冶金、化工、建材、耐火材料、農(nóng)業(yè)和食品等領(lǐng)域[1-2]。我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 3286—1988《石灰石、白云石化學(xué)分析方法》和建材行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JC/T 440—1991《玻璃工業(yè)用白云石化學(xué)分析》規(guī)定了白云石中主次量成分CaO、MgO、SiO2、Fe2O3、Al2O3含量的測定方法,這些方法化學(xué)試劑用量大、操作步驟繁雜、分析周期長。

        隨著X射線熒光光譜(XRF)分析技術(shù)的發(fā)展,該技術(shù)已應(yīng)用于白云石、石灰石等巖石及礦物成分分析,如應(yīng)用于分析白云石中的主次量成分一般采用壓片法制備試料片[3-6]或熔融法制備試料片[7-13]。壓片法因?yàn)闃悠妨<壷貜?fù)性差、粒度效應(yīng)大,應(yīng)用受限;熔融法能消除粒度效應(yīng),降低共存元素間的基體效應(yīng)影響,便于應(yīng)用。文獻(xiàn)[7-12]采用熔融法以干基試料制備試料片,進(jìn)行灼燒減量校正;文獻(xiàn)[13]采用熔融法以灼燒基試料制備試料片。由于白云石灼燒減量大,以干基試料制備試料片時,除灼燒減量外還有少量其他組分被分解出的大量CO2帶走,導(dǎo)致試料損失,使測定結(jié)果偏低;而以灼燒基試料制備試料片時,由于灼燒后的試料極易吸收空氣中的水分和CO2,影響樣品稱量的準(zhǔn)確性,使測定結(jié)果偏低。本文應(yīng)用XRF分析白云石中的主次量組分鈣、鎂、硅、鐵、鋁,在已有研究的基礎(chǔ)上,直接以灼燒減量測量后的灼燒基試料質(zhì)量作為試料量(即灼燒減量測定所稱量的干基試料量扣除灼燒減量的量),從而最大限度地避免以干基試料制備試料片中試料損失和以灼燒基試料制備試料片中試料吸收空氣中水分和CO2的影響,保證了測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 儀器和測量條件

        S4型波長色散X射線熒光光譜儀(德國布魯克公司),端窗RH靶陶瓷光管,真空光路。儀器測量條件見表1。

        DY501型電熱熔融自動熔鑄制樣設(shè)備(上海宇索公司),DC-B15/12型智能箱式高溫爐(北京獨(dú)創(chuàng)公司),AB204-S型電子分析天平(瑞士梅特勒公司)。

        鉑金坩堝(30 mL,95%鉑-5%金),鉑金模具(上端內(nèi)徑42 mm,下端內(nèi)徑40 mm,高3 mm,95%鉑-5%金)。

        表1 儀器測量條件

        1.2 標(biāo)準(zhǔn)試料和主要試劑

        標(biāo)準(zhǔn)試料:白云石國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW 07217、GBW 07217a、GBW 07216、GBW 07216a;冶金行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)樣品YSBC28721-93、YSBC28722-93、YSBC28724-93、YSBC11703-95、BH191-4、BH0119-2Wa,其中BH191-4為重慶鋼鐵研究所研制,BH0119-2Wa為武漢鋼鐵研究所研制。

        熔劑:四硼酸鋰(分析純),在550℃下灼燒4 h,稍冷,置于干燥器中冷卻至室溫,備用。

        脫模劑:碘化銨溶液(5%)。

        載氣:氬-甲烷混合氣體(V∶V=9∶1)。

        1.3 實(shí)驗(yàn)方法

        1.3.1灼燒減量的測定

        分別稱取(1.0±0.0001) g干基試料于已灼燒恒重的鉑金坩堝中,將坩堝置于300℃以下的高溫爐中,逐漸升高爐溫至1050℃,灼燒至恒重,計算灼燒減量。

        1.3.2試料片的制備

        以鉑金坩堝中測定灼燒減量后的灼燒基試料為試料,試料與熔劑按稀釋比1∶10精確加入四硼酸鋰熔劑,混勻后,往坩堝中加入約1 mL碘化銨溶液,將坩堝置于電熱板上,焙干,再將坩堝放入1050℃的自動熔鑄設(shè)備中熔融15 min以上,倒入已預(yù)熱的模具中,取出冷卻,待試料片和模具自動剝離后,將試料片保存于干燥器中,待測。

        1.3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立

        按照1.3.2節(jié)方法制備標(biāo)準(zhǔn)試料片,在表1給定的測量條件下,測量各待測成分的X射線熒光強(qiáng)度,采用理論α系數(shù)法,以強(qiáng)度與對應(yīng)的成分含量制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

        1.3.4分析結(jié)果的計算

        按下列公式計算白云石中待測元素氧化物的含量w(%):

        w=Ci×(100-LOI)/100

        式中:LOI—試料的灼燒減量(%);Ci—試料片中待測元素氧化物i的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 樣品基態(tài)和樣品稱量

        2.1.1樣品基態(tài)

        按照1.3.1節(jié)和1.3.2節(jié)實(shí)驗(yàn)步驟,分別以干基白云石標(biāo)準(zhǔn)試料及其1050℃灼燒基標(biāo)準(zhǔn)試料制備試料片,測量試料及熔劑與制備的試料片的質(zhì)量損失(即試料的灼燒減量),結(jié)果見表2。由表2可見,干基試料及熔劑與制備的試料片的灼燒減量大于干基試料灼燒減量的認(rèn)定值,其差值大于1%。因?yàn)?,白云石[CaMg(CO3)2]在750℃溫度下部分分解為CaCO3和MgO,而CaCO3在900℃以上可以全部分解為CaO[14]。1050℃遠(yuǎn)高于白云石分解溫度,以干基試料制作試料片時,白云石直接分解出大量CO2,少量物料被分解出的CO2帶走。而1050℃灼燒基試料及熔劑與制備的試料片的灼燒減量在國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 3286.8—1998《石灰石、白云石化學(xué)分析方法 灼燒減量的測定》規(guī)定允許差之內(nèi),究其原因系CaMg(CO3)2、MgCO3和CaCO3分解成MgO和CaO的溫度不同所致。據(jù)此,本文選擇1050℃灼燒后的試樣作為試料制備XRF測量樣片,以避免試料片制備過程中灼燒減量因素對測量結(jié)果準(zhǔn)確度的影響。

        表2 不同基態(tài)樣品的灼燒減量

        2.1.2樣品稱量

        白云石在1050℃灼燒的最終產(chǎn)物為CaO和MgO,而CaO和MgO極易吸收空氣中的水分和CO2,生成Ca(OH)2、Mg(OH)2和CaCO3、MgCO3,影響稱量的準(zhǔn)確性;而白云石在空氣中極難吸收空氣中的水分和CO2,為保證樣品稱量的準(zhǔn)確性,本方法直接以灼燒減量測量后的灼燒基試料質(zhì)量作為試料量,即灼燒減量測定所稱量的干基試料量扣除灼燒減量的量,從而最大限度地降低空氣中水分和CO2對試料稱量的影響。

        2.2 試料片制備

        2.2.1熔劑與稀釋比

        X射線熒光光譜分析的常用熔劑有四硼酸鈉、四硼酸鋰、四硼酸鋰-偏硼酸鋰和四硼酸鋰-碳酸鋰,白云石屬堿式碳酸鹽礦物,選用酸性熔劑四硼酸鋰比較合適,稀釋比試驗(yàn)結(jié)果見表3。

        白云石中的SiO2、Fe2O3、Al2O3含量相對較低[9-10],如果試料與熔劑稀釋比過大,會影響這些元素的檢出限;如果試料與熔劑稀釋比過小,不但要求熔融溫度增高、熔融時間增長,同時又難以制備均勻的試料片。由表3熔融效果可見,試料與四硼酸鋰的稀釋比為1∶10時較合適,制備試料片的流動性和玻璃化程度好。

        表3 稀釋比試驗(yàn)結(jié)果

        2.2.2脫模劑及用量

        以碘化銨作為脫模劑,在試料和熔劑中分別加入0.5、0.8、1.0和1.5 mL的5%碘化銨溶液,實(shí)驗(yàn)顯示0.5 mL、0.8 mL的脫膜劑用量過小,脫膜困難;當(dāng)脫膜劑用量達(dá)到1.0 mL時,制樣成功率達(dá)100%;當(dāng)脫膜劑用量超過1.5 mL時,熔融液體的浸潤性較差,樣品鋪不開。故選擇脫膜劑用量為1.0 mL。

        2.2.3熔融時間

        在1050℃條件下,白云石試料分別熔融8、12、15、20 min。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,8 min、10 min時試料未完全熔融;而15 min以上試料完全熔融,制備出的試料片透徹、玻璃化程度高。

        2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線制作

        我國冶金行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YB/T 5278—2007《白云石》和建材行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JC/T 649—1996《平板玻璃用白云石》對白云石產(chǎn)品的化學(xué)成分提出了要求,CaO≥30.0%、MgO≥18.0%、SiO2≤3.0%、Fe2O3≤1.2%、Al2O3≤1.0%,本法選用能覆蓋其化學(xué)成分要求的白云石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)樣品作為標(biāo)準(zhǔn)試料(見表4)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線,各待測組分的標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)在0.9940~0.9994之間,標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.03%~0.51%之間,方法檢出限為0.011%~0.48%(見表5)。

        表4 白云石標(biāo)準(zhǔn)試料中各成分含量

        表5 白云石標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)偏差和檢出限

        2.4 方法精密度和準(zhǔn)確度

        分別對1個白云石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)QD10-111(待發(fā)布的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),由濟(jì)南高新開發(fā)區(qū)泉東標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所研制)和1個白云石標(biāo)準(zhǔn)樣品BH191-4進(jìn)行11次獨(dú)立測定,每次獨(dú)立測定進(jìn)行2次平行試驗(yàn),取其平均值,計算方法精密度。各組分的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD,n=11)為0.5%~1.7%,方法具有較好的重現(xiàn)性(見表6)。

        表6 方法精密度分析結(jié)果

        分別對2個白云石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)QD10-113和QD10-114(待發(fā)布的國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),由濟(jì)南高新開發(fā)區(qū)泉東標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究所研制)進(jìn)行了5次獨(dú)立測定,每次獨(dú)立測定進(jìn)行2次平行試驗(yàn),取其平均值,測定結(jié)果見表7。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值與其認(rèn)定值基本相符,各組分的相對誤差(n=5)為0.78%~4.83%,方法具有較高的準(zhǔn)確性。

        表7 方法準(zhǔn)確度分析結(jié)果

        3 結(jié)語

        白云石灼燒減量大,灼燒后的白云石極易吸收空氣中的水分和CO2而影響其中鈣、鎂等主次量組分的準(zhǔn)確測定,本文直接以灼燒減量測量后的灼燒基試料質(zhì)量作為試料量(即灼燒減量測定所稱量的干基試料量扣除灼燒減量的量),最大限度地降低了灼燒減量因素(空氣中的水分和CO2)對測定結(jié)果的影響。以四硼酸鋰為熔劑,5%碘化銨溶液為脫模劑,試料與熔劑的稀釋比為1∶10,于1050℃下制備的試料片玻璃化程度高,滿足了應(yīng)用X射線熒光光譜法分析白云石的需求,方法快速、結(jié)果準(zhǔn)確,適用于白云石及其煅燒物中鈣、鎂、硅、鐵、鋁等組分的同時測定。

        4 參考文獻(xiàn)

        [1] 馬鴻文,曹瑛,蔣蕓,吳秀文,劉玉芹.中國金屬鎂工業(yè)的環(huán)境效應(yīng)與可持續(xù)發(fā)展[J].現(xiàn)代地質(zhì),2008,22(5):829-837.

        [2] 劉昌寅,褚強(qiáng).白云巖的開發(fā)與應(yīng)用[J].中國礦業(yè),1993,(4):17-21.

        [3] Cavallo G,Zorzin R. Preliminary data on the yellow ochers at the mine of Via Tirapelle in Verona(Italy) [J].X-RaySpectrometry,2008,37(4):395-398..

        [4] Marey M H H. Microanalysis of blue pigments from the Ptolemaic temple of Hathor(Thebes),Upper Egypt: A case study [J].X-RaySpectrometry,2012,44(9): 1271-1278.

        [5] 喬蓉,郭鋼.X射線熒光光譜法測定白云石、石灰石中氧化鈣、氧化鎂和二氧化硅[J].冶金分析,2014,34(1):75-78.

        [6] 李國會,樊守忠、曹群仙,潘宴山.X射線熒光光譜法直接測定碳酸鹽巖石中主次痕量元素[J].巖礦測試,1997,16(1):45-50.

        [7] 袁秀茹,余宇,趙峰,劉江斌,陳月源.X射線熒光光譜法同時測定白云巖中氧化鈣和氧化鎂等主次量組分[J].巖礦測試,2009,28(4):376-378.

        [8] 劉江斌,曹成東,趙峰,陳月源,談建安,黨亮,余宇.X射線熒光光譜法同時測定石灰石中主次痕量組分[J].巖礦測試,2008,27(2):149-150.

        [9] 譚莉莉,李柳應(yīng),王志.X射線熒光光譜法測定石灰石、生石灰、白云石及輕燒白云石中CaO、LOI等12種成分[J].冶金分析,2012,32(增刊):745-749.

        [10] 劉凱,王明慧,馬巧玉.X射線熒光光譜法分析石灰石、白云石類原料中成分[J].冶金分析,2003,23(6):56-58.

        [11] 孟德安,馬慧俠.X射線熒光光譜法測定白云石中12種元素的含量[J].理化檢驗(yàn)(化學(xué)分冊),2014,50(1):76-79.

        [12] ISO 12677:2003.Chemical Analysis of Refractory Pro-ducts by XRF—Fused Cast Bead Method [S].

        [13] 馬秀艷,邢文青,羅惠君.熔融制樣-X射線熒光光譜法測定石灰石、白云石中主要成分[J].冶金分析,2012,32(增刊):753-757.

        [14] 蔣曉光,王嶺,儲剛,胡小靜,李衛(wèi)剛,劉名揚(yáng),王艷君,林忠,盛向軍,陳宇.X射線衍射法(XRD)分析煅燒白云石中的物相組成[J].中國無機(jī)分析化學(xué),2012,2(1):31-33.

        猜你喜歡
        標(biāo)準(zhǔn)
        2022 年3 月實(shí)施的工程建設(shè)標(biāo)準(zhǔn)
        忠誠的標(biāo)準(zhǔn)
        標(biāo)準(zhǔn)匯編
        上海建材(2019年1期)2019-04-25 06:30:48
        美還是丑?
        你可能還在被不靠譜的對比度標(biāo)準(zhǔn)忽悠
        一家之言:新標(biāo)準(zhǔn)將解決快遞業(yè)“成長中的煩惱”
        專用汽車(2016年4期)2016-03-01 04:13:43
        2015年9月新到標(biāo)準(zhǔn)清單
        標(biāo)準(zhǔn)觀察
        標(biāo)準(zhǔn)觀察
        標(biāo)準(zhǔn)觀察
        日韩av在线毛片| 三年片免费观看影视大全视频| 午夜性无码专区| 国产精品片211在线观看| 亚洲av永久久无久之码精| 国产剧情av麻豆香蕉精品| 日本一本之道高清不卡免费| 一本一本久久a久久精品综合| 色狠狠av老熟女| 久久九九青青国产精品| 国产大屁股白浆一区二区三区| 东北女人啪啪对白| 亚洲中文字幕无码爆乳| 亚洲精品123区在线观看| 亚洲中字永久一区二区三区| 无码人妻久久一区二区三区免费丨| 性生交大片免费看淑女出招| 亚洲欧美日韩中文字幕网址 | 国内精品久久人妻性色av| 免费国产自拍在线观看| 免费看黄色电影| 无码Av在线一区二区三区| 网址视频在线成人亚洲| 一本久久综合亚洲鲁鲁五月天| aaaaa级少妇高潮大片免费看| 久久久99久久久国产自输拍| 狠狠爱婷婷网五月天久久| 亚洲啪av永久无码精品放毛片| 久草国产视频| 一区二区日本免费观看| 狠狠躁18三区二区一区| 精品无码国产污污污免费网站| 绿帽人妻被插出白浆免费观看| 插入日本少妇一区二区三区| 免费观看激色视频网站| 成人不卡国产福利电影在线看| 亚洲一区中文字幕一区| 97人伦色伦成人免费视频| 国产精品亚洲欧美云霸高清| 在线看片免费人成视久网不卡| 久久婷婷五月综合色奶水99啪|