蔡曹盛+張建波

摘要：從2010、2011年中抽取15個(gè)批次的進(jìn)口大米樣品，用電熱板加熱消解樣品，采用測(cè)汞儀對(duì)進(jìn)口大米中痕量汞進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明，隨機(jī)抽取的15份進(jìn)口大米經(jīng)制備后的樣品溶液中的汞含量為3.123～4.246 μg/L，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為8.91%，該方法的檢出限為0.020 21 μg/L，精密度為1.39%，加標(biāo)回收率為95.2%～99.2%。該方法用于大米中汞含量的日常檢測(cè)具有良好的可行性和適用性。

關(guān)鍵詞：進(jìn)口大米；汞含量；測(cè)汞儀

中圖分類號(hào)：O653 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2014）03-0669-03

汞是惟一在常溫常壓下為液態(tài)的金屬元素，在自熱界中分布極廣，幾乎所有的礦物中都含有汞。作為許多工業(yè)生產(chǎn)、科學(xué)研究中不可缺少的物質(zhì)之一，汞在人類的生產(chǎn)生活中起著重要作用。無機(jī)汞是植物中汞的主要存在形式，主要來自植物對(duì)自然環(huán)境中無機(jī)汞的吸收。這些被污染的植物通過食物鏈進(jìn)入人體后，最終造成對(duì)人體的危害，汞的污染與人類的健康息息相關(guān)，所以對(duì)汞的分析尤為重要。但由于汞的分析方法眾多，各地區(qū)不同方法所得的分析數(shù)據(jù)在可靠性和可比性等方面還存在不少問題。

本研究利用美國(guó)利曼公司Hydra-AA型測(cè)汞儀對(duì)進(jìn)口大米中痕量汞進(jìn)行了測(cè)定，并進(jìn)行了討論。該方法所用儀器設(shè)備簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便、快速，靈敏度高、選擇性好，結(jié)果滿意。

1 材料與方法

1.1 材料

從2010、2011年中抽取15個(gè)批次的進(jìn)口大米樣品。

1.2 儀器與試劑

Hydra-AA型測(cè)汞儀（美國(guó)利曼公司）；PL303型電子天平（Mettler-Toledo公司）；JFSD-100Ⅱ 型電動(dòng)粉碎機(jī)（上海嘉定糧油檢測(cè)儀器廠）；可控溫電熱板；玻璃儀器（使用前用50%硝酸浸泡24 h，用去離子水沖洗干凈后備用）。鹽酸、硝酸、硫酸均為優(yōu)級(jí)純；試驗(yàn)用水為去離子水。

10%鹽酸溶液：取200 mL鹽酸于2 000 mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，混勻。

10%氯化亞錫溶液（現(xiàn)用現(xiàn)配）：稱取10 g氯化亞錫，溶于20 mL 10%鹽酸溶液中，轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中，定容。

汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：濃度為1×106 μg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用時(shí)逐級(jí)稀釋。

1.3 方法

1.3.1 樣品的制備 依照標(biāo)準(zhǔn)GB 5491-85，充分混勻樣品，采用份樣縮分法取樣，用電動(dòng)粉碎機(jī)粉碎，待用。

1.3.2 樣品處理-回流消化法 稱取粉碎后的樣品10.00 g，置于250 mL圓底燒瓶中，加入7～8顆玻璃珠、45 mL硝酸、10 mL硫酸，轉(zhuǎn)動(dòng)圓底燒杯防止局部炭化。裝上冷凝管，在160 ℃的電路板上回流2 h，再倒入200 mL燒杯中，放冷。將消化液經(jīng)濾紙過濾于100 mL容量瓶?jī)?nèi)，用水稀釋至刻度，搖勻，待測(cè)。

1.3.3 加標(biāo)回收試驗(yàn) 分成8等份，每份100 mL的8個(gè)樣品溶液中分別加入5 mL 100 μg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照上述試驗(yàn)方法做加標(biāo)回收試驗(yàn)。

1.3.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線制作 分別量取0、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 mL 0.1 μg/mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL的容量瓶中，用5%的硝酸溶液稀釋至刻度，得到0、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 μg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，待測(cè)。

1.3.5 溶液配制 10%的鹽酸溶液2 000 mL作為清洗液；10%的氯化亞錫溶液，介質(zhì)為10%的鹽酸溶液，作為還原劑。

1.3.6 樣品測(cè)定 按照儀器操作說明，開啟儀器，打開氬氣，點(diǎn)亮汞燈，預(yù)熱10～20 min后，設(shè)定操作參數(shù)。儀器操作參數(shù)：泵流速，5.0 mL/min；氬氣出口壓力調(diào)為0.5 MPa，氣體流量為600 mL/min，進(jìn)樣量為2.0 mL。根據(jù)設(shè)定好的儀器操作參數(shù)，以10%的鹽酸溶液作為清洗液，以10%的氯化亞錫溶液作為還原劑，自動(dòng)進(jìn)樣。然后進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定，繪制工作曲線。用同樣的方法測(cè)定空白溶液和樣品溶液。根據(jù)工作曲線，得到樣品溶液中汞的含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 線性范圍

參照文獻(xiàn)[3]，通常低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列為0～10 μg/L汞標(biāo)準(zhǔn)溶液用于一般樣品的測(cè)定；高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列為0～60 μg/L，則適用于水產(chǎn)品等樣品的測(cè)定。選擇了低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列為0～10 μg/L。

在選定的條件下，進(jìn)行汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定。結(jié)果表明，在0～10 μg/L內(nèi)汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定強(qiáng)度與濃度呈良好的線性關(guān)系，標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程為y=3 415.50x-222.78，其線性相關(guān)系數(shù)為0.999 7（圖1）。

2.2 樣品溶液中的汞含量

在選定的條件下，測(cè)定了15份進(jìn)口大米經(jīng)制備后的樣品溶液，汞含量的測(cè)定結(jié)果見表1。

從數(shù)據(jù)可得， 其標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.331 9，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為8.91%。表1是對(duì)2010年和2011年中隨機(jī)抽取的15份進(jìn)口大米經(jīng)制備后的樣品溶液中的汞含量的測(cè)定結(jié)果，其數(shù)值為3.123～4.246 μg/L。

2.3 精密度

測(cè)定8份濃度均為5.00 μg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，其汞含量如表2所示。由表2數(shù)據(jù)得到， 其標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.067 61，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.39%，說明該儀器的精密度較高。

2.4 檢出限

在選定的條件下，對(duì)同一樣品溶液進(jìn)行20次分析，測(cè)定結(jié)果見表3。從試驗(yàn)數(shù)據(jù)得到， 其標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.006 74，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.95%。

檢出限為0.020 21 μg/L。

2.5 回收率

從15份試驗(yàn)樣品溶液中隨機(jī)抽取1份樣品溶液，分成8等份，每份100 mL，分別在8個(gè)樣品溶液中加入5 mL濃度為100 μg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照上述試驗(yàn)方法做8個(gè)加標(biāo)回收試驗(yàn)?；厥章蕼y(cè)定結(jié)果見表4?；厥章蕿?5.2%～99.2%，說明該方法是準(zhǔn)確可靠的。

3 小結(jié)與討論

3.1 小結(jié)

利用測(cè)汞儀對(duì)進(jìn)口大米中痕量汞的測(cè)定。該方法的精密度為1.39%，檢出限為0.020 21 μg/L，線性范圍為0～10 μg/L，加標(biāo)回收率為95.2%～99.2%。該法檢出限低、精密度好、回收率高、操作簡(jiǎn)便、測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，適用于進(jìn)口大米中汞含量的日常檢測(cè)。

3.2 討論

3.2.1 汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存 一般情況下，1 000 μg/mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液可以保存1年，而0.1 μg/mL的汞標(biāo)準(zhǔn)液要現(xiàn)用現(xiàn)配。

3.2.2 汞的吸附因素對(duì)測(cè)定的影響 玻璃對(duì)汞吸附作用會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏低，因此，測(cè)定前對(duì)所有器皿使用前均需要在50%硝酸溶液中浸泡24 h，并用去離子水清洗干凈。如果儀器被污染了，要用10%鹽酸溶液沖洗干凈。

3.2.3 介質(zhì)酸度對(duì)測(cè)定的影響 配制10%氯化亞錫溶液時(shí)，將氯化亞錫溶解于鹽酸溶液中，既能有效防止氯化亞錫的水解，又使氯化亞錫處于強(qiáng)酸性體系具有很強(qiáng)的還原性，使化合態(tài)能被迅速完全還原為游離態(tài)，將操作簡(jiǎn)化。

3.2.4 儀器操作應(yīng)注意的事項(xiàng) 汞燈一般要先預(yù)熱10～20 min，然后設(shè)置好儀器參數(shù)，用載流溶液和還原溶液預(yù)運(yùn)行20 min，待儀器穩(wěn)定后再開始測(cè)定。不同儀器的工作條件不同，操作者需要優(yōu)化所用儀器的最佳條件。

參考文獻(xiàn)：

[1] 黎源倩，葉蔚云，代興碧，等，食品中汞的檢驗(yàn)[J].食品理化檢驗(yàn)，2006（3）：144-146.

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[3] 蔡慧華，彭速標(biāo).痕量汞的測(cè)定方法進(jìn)展[J].理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊(cè)），2008（4）：53-54.

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[6] KOTNIK J，HORVAT M，F(xiàn)AJON V，et al. Mercury in small freshwater lakes：A case study：Lake Velenje， Slovenia[J]. Water， Air and Soil Pollution，2002，134（1-4）：317-337.

3 小結(jié)與討論

3.1 小結(jié)

利用測(cè)汞儀對(duì)進(jìn)口大米中痕量汞的測(cè)定。該方法的精密度為1.39%，檢出限為0.020 21 μg/L，線性范圍為0～10 μg/L，加標(biāo)回收率為95.2%～99.2%。該法檢出限低、精密度好、回收率高、操作簡(jiǎn)便、測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，適用于進(jìn)口大米中汞含量的日常檢測(cè)。

3.2 討論

3.2.1 汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存 一般情況下，1 000 μg/mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液可以保存1年，而0.1 μg/mL的汞標(biāo)準(zhǔn)液要現(xiàn)用現(xiàn)配。

3.2.2 汞的吸附因素對(duì)測(cè)定的影響 玻璃對(duì)汞吸附作用會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏低，因此，測(cè)定前對(duì)所有器皿使用前均需要在50%硝酸溶液中浸泡24 h，并用去離子水清洗干凈。如果儀器被污染了，要用10%鹽酸溶液沖洗干凈。

3.2.3 介質(zhì)酸度對(duì)測(cè)定的影響 配制10%氯化亞錫溶液時(shí)，將氯化亞錫溶解于鹽酸溶液中，既能有效防止氯化亞錫的水解，又使氯化亞錫處于強(qiáng)酸性體系具有很強(qiáng)的還原性，使化合態(tài)能被迅速完全還原為游離態(tài)，將操作簡(jiǎn)化。

3.2.4 儀器操作應(yīng)注意的事項(xiàng) 汞燈一般要先預(yù)熱10～20 min，然后設(shè)置好儀器參數(shù)，用載流溶液和還原溶液預(yù)運(yùn)行20 min，待儀器穩(wěn)定后再開始測(cè)定。不同儀器的工作條件不同，操作者需要優(yōu)化所用儀器的最佳條件。

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3 小結(jié)與討論

3.1 小結(jié)

利用測(cè)汞儀對(duì)進(jìn)口大米中痕量汞的測(cè)定。該方法的精密度為1.39%，檢出限為0.020 21 μg/L，線性范圍為0～10 μg/L，加標(biāo)回收率為95.2%～99.2%。該法檢出限低、精密度好、回收率高、操作簡(jiǎn)便、測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，適用于進(jìn)口大米中汞含量的日常檢測(cè)。

3.2 討論

3.2.1 汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存 一般情況下，1 000 μg/mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液可以保存1年，而0.1 μg/mL的汞標(biāo)準(zhǔn)液要現(xiàn)用現(xiàn)配。

3.2.2 汞的吸附因素對(duì)測(cè)定的影響 玻璃對(duì)汞吸附作用會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏低，因此，測(cè)定前對(duì)所有器皿使用前均需要在50%硝酸溶液中浸泡24 h，并用去離子水清洗干凈。如果儀器被污染了，要用10%鹽酸溶液沖洗干凈。

3.2.3 介質(zhì)酸度對(duì)測(cè)定的影響 配制10%氯化亞錫溶液時(shí)，將氯化亞錫溶解于鹽酸溶液中，既能有效防止氯化亞錫的水解，又使氯化亞錫處于強(qiáng)酸性體系具有很強(qiáng)的還原性，使化合態(tài)能被迅速完全還原為游離態(tài)，將操作簡(jiǎn)化。

3.2.4 儀器操作應(yīng)注意的事項(xiàng) 汞燈一般要先預(yù)熱10～20 min，然后設(shè)置好儀器參數(shù)，用載流溶液和還原溶液預(yù)運(yùn)行20 min，待儀器穩(wěn)定后再開始測(cè)定。不同儀器的工作條件不同，操作者需要優(yōu)化所用儀器的最佳條件。

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