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        流態(tài)化催化裂化的發(fā)明

        2014-07-16 01:47:34中國(guó)科學(xué)院中國(guó)工程院院士閔恩澤
        石油知識(shí) 2014年2期
        關(guān)鍵詞:流態(tài)化流化重油

        ■ 中國(guó)科學(xué)院、中國(guó)工程院院士 閔恩澤

        流態(tài)化催化裂化工藝是煉油工藝技術(shù)的非常重要的成就。流態(tài)化催化裂化是煉油廠(chǎng)將重油轉(zhuǎn)化為高辛烷值汽油、柴油、液化氣的重要裝置,目前流化催化裂化已發(fā)展到提升管催化裂化,還開(kāi)發(fā)了多種形式的再生器,原料從重油已經(jīng)發(fā)展到摻煉渣油。由于催化裂化對(duì)我國(guó)如此重要,探討這一新發(fā)明如何出現(xiàn),具有重要意義。

        催化裂化研發(fā)到工業(yè)化歷程

        美國(guó)的埃克森(Exxon)研究與工程公司的C.E.Jahnig、H.Z.Martin和D.L.Campbell等撰寫(xiě)了“流化催化裂化的發(fā)展”一文,文章詳細(xì)論述了流態(tài)化技術(shù)(Fluidized Solid Technique)成就——從概念到工業(yè)化僅用了三年時(shí)間。這篇論文敘述了流態(tài)化技術(shù)在新澤西標(biāo)準(zhǔn)石油公司(The Standard Oil Company of New jersey,現(xiàn)Exxon公司的一部分)的研發(fā)歷程,介紹了Exxon公司獲得的四項(xiàng)基本專(zhuān)利:(1)流公床(Fluid Bed);(2)流態(tài)化豎管(Fluided Standpipe);(3)系統(tǒng)集成(The integrated System);(4)下流式設(shè)計(jì)(The Downflow Design)。

        流態(tài)化催化裂化研發(fā)過(guò)程如下:

        流態(tài)化催化裂化的起步始于發(fā)現(xiàn)廢白土有催化裂化作用。1934年將潤(rùn)滑油精制的廢白土與原料與原料油相混合,經(jīng)過(guò)加熱,能生產(chǎn)更多的汽油。說(shuō)明酸性催化裂化劑能催化重油裂化,這就奠定了流態(tài)化催化裂化的化學(xué)反應(yīng)基礎(chǔ)。

        如何在大型催化裂化裝置上實(shí)現(xiàn)上述反應(yīng),最開(kāi)始采用的是片狀催化劑的多種固定床和移動(dòng)床反應(yīng)器,系統(tǒng)研究發(fā)現(xiàn)這類(lèi)系統(tǒng)既不高效也不經(jīng)濟(jì),于是,決定采用粉狀催化劑,建成一套100B/d(1B=158.987L)中型裝置進(jìn)行試驗(yàn)。

        早在1940年,美國(guó)麻省理工學(xué)院的W.K.Lewis對(duì)密相流化床反應(yīng)器進(jìn)行了試驗(yàn),突破性地發(fā)現(xiàn)是流化顆粒在氣速為1~3ft/s(1ft=0.3048m)的流速下仍能維持穩(wěn)定,這遠(yuǎn)高于stoke定律計(jì)算的顆粒沉降速度(不大于0.1ft/s),stoke定律只適用于單個(gè)顆粒,不適用于粒子群。這就是為開(kāi)發(fā)流態(tài)化催化裂化反應(yīng)器奠定了科學(xué)基礎(chǔ)。

        另一重要發(fā)現(xiàn):流化顆粒在豎管中形成的柱可以擠壓聚集在一起的粉狀催化劑,使其從低壓區(qū)運(yùn)轉(zhuǎn)到高壓區(qū),這樣催化劑粉就起了“熱傳遞”的作用,將其再生器中大量的剩余能量轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中去推動(dòng)裂化,使流態(tài)化催化裂化達(dá)到“熱平衡”,大大降低了能耗,從經(jīng)濟(jì)上降低了運(yùn)轉(zhuǎn)成本。

        后來(lái)又發(fā)現(xiàn)了原料油可以以流態(tài)注入反應(yīng)器,而不僅僅以氣態(tài)形式,進(jìn)一步利用了催化劑從再生器帶來(lái)的熱量。當(dāng)時(shí)曾擔(dān)心這樣的操作可能會(huì)導(dǎo)致油與粉狀催化劑形成泥漿堵塞催化劑的循環(huán)通道,不過(guò)在工業(yè)裝置的運(yùn)轉(zhuǎn)上未發(fā)現(xiàn)這一現(xiàn)象。

        此外,在設(shè)計(jì)、施工中還解決了旋風(fēng)分離器、滑閥、膨脹節(jié)、耐高溫材質(zhì)、自動(dòng)化控制、催化劑供應(yīng)等環(huán)節(jié)的問(wèn)題。

        第一套流化床催化裂化工業(yè)裝置為上行式,對(duì)其運(yùn)轉(zhuǎn)結(jié)果進(jìn)行分析后,從催化劑的流動(dòng)和循環(huán)看,認(rèn)為改為下行式更優(yōu)越,于是,1941年起對(duì)100B/d中試裝置改建為下行式以開(kāi)發(fā)新工藝。

        同時(shí)新澤西標(biāo)準(zhǔn)石油公司又建設(shè)了5套下行式流化床催化裂化裝置,其中第一套于1941年中期投產(chǎn)。至此,流化催化裂化走完了研發(fā)歷程。

        在美國(guó)流化床催化裂化的研發(fā)和工業(yè)化過(guò)程中,正處于第二次世界大戰(zhàn)前夕,美國(guó)“戰(zhàn)時(shí)石油管理局”(Petroleun Administration)組成催化裂化研究協(xié)會(huì)(Catalytic Research Association),其中參加的公司包括新澤西標(biāo)準(zhǔn)石油公司、印第安納標(biāo)準(zhǔn)石油公司、凱海格工程公司、法本(德國(guó))公司,以及后來(lái)加入的英國(guó)石油、英國(guó)荷殼牌、德士古、環(huán)球油品公司等。這些生產(chǎn)市場(chǎng)上的對(duì)手,在技術(shù)創(chuàng)新上同心協(xié)力搞合作。值得注意的是,聯(lián)合體內(nèi)不僅包含了未來(lái)的應(yīng)用企業(yè),整合各家優(yōu)勢(shì),并很快轉(zhuǎn)化為商業(yè)化裝置,創(chuàng)造了良好的技術(shù)創(chuàng)新形式。技術(shù)革命產(chǎn)生了巨大的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。流態(tài)化催化裂化技術(shù)的突破,幫助石油公司迅速擴(kuò)大輕質(zhì)油品的生產(chǎn),滿(mǎn)足了社會(huì)對(duì)汽油和柴油的需求,在第二次世界大戰(zhàn)中幫助盟軍取得勝利立了大功。

        催化裂化發(fā)明的啟示

        當(dāng)時(shí)煉油企業(yè)以及第二次世界大戰(zhàn)對(duì)汽油、柴油等輕質(zhì)油品的需求,特別是對(duì)高辛烷值航空汽油和順丁橡

        膠原料的需求是推動(dòng)流化催化裂化加速發(fā)展的動(dòng)力。

        正是在這種需求的推動(dòng)下,美國(guó)采取了措施促成催化裂化研究協(xié)會(huì)(Catalytic Research Association)組成聯(lián)合體開(kāi)展研發(fā),使這些石油品生產(chǎn)市場(chǎng)上的對(duì)手,在技術(shù)創(chuàng)新上同心協(xié)作。同時(shí),還吸納了擅長(zhǎng)工程設(shè)計(jì)的公司、擅長(zhǎng)工藝研發(fā)的科研企業(yè),聯(lián)合各家優(yōu)勢(shì),才使流態(tài)催化裂化實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。這里的核心是動(dòng)員和細(xì)心組織各方優(yōu)勢(shì)單位,發(fā)揮特長(zhǎng),加速了整個(gè)工業(yè)化過(guò)程。

        與美國(guó)麻省理工學(xué)院W.K.Lewis教授的合作,認(rèn)識(shí)到Suke定律只適應(yīng)于單個(gè)顆粒,不適用于粒子群,這為開(kāi)發(fā)流態(tài)化催化裂化工藝奠定了理論基礎(chǔ),說(shuō)明與高等院校有關(guān)科技教授合作開(kāi)展基礎(chǔ)研究的重要性。

        建立一套中型試驗(yàn)裝置,從實(shí)踐中不斷總結(jié)形成的新構(gòu)思,及時(shí)進(jìn)行試驗(yàn)驗(yàn)證,十分重要。例如,研發(fā)過(guò)程中的豎管輸送催化劑、用液態(tài)重油進(jìn)料、上行式改為下行式等重要發(fā)明都是通過(guò)中型試驗(yàn)獲得的。

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