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        流態(tài)化催化裂化的發(fā)明

        2014-07-16 01:47:34中國科學(xué)院中國工程院院士閔恩澤
        石油知識 2014年2期
        關(guān)鍵詞:催化裂化催化劑

        ■ 中國科學(xué)院、中國工程院院士 閔恩澤

        流態(tài)化催化裂化工藝是煉油工藝技術(shù)的非常重要的成就。流態(tài)化催化裂化是煉油廠將重油轉(zhuǎn)化為高辛烷值汽油、柴油、液化氣的重要裝置,目前流化催化裂化已發(fā)展到提升管催化裂化,還開發(fā)了多種形式的再生器,原料從重油已經(jīng)發(fā)展到摻煉渣油。由于催化裂化對我國如此重要,探討這一新發(fā)明如何出現(xiàn),具有重要意義。

        催化裂化研發(fā)到工業(yè)化歷程

        美國的埃克森(Exxon)研究與工程公司的C.E.Jahnig、H.Z.Martin和D.L.Campbell等撰寫了“流化催化裂化的發(fā)展”一文,文章詳細論述了流態(tài)化技術(shù)(Fluidized Solid Technique)成就——從概念到工業(yè)化僅用了三年時間。這篇論文敘述了流態(tài)化技術(shù)在新澤西標(biāo)準(zhǔn)石油公司(The Standard Oil Company of New jersey,現(xiàn)Exxon公司的一部分)的研發(fā)歷程,介紹了Exxon公司獲得的四項基本專利:(1)流公床(Fluid Bed);(2)流態(tài)化豎管(Fluided Standpipe);(3)系統(tǒng)集成(The integrated System);(4)下流式設(shè)計(The Downflow Design)。

        流態(tài)化催化裂化研發(fā)過程如下:

        流態(tài)化催化裂化的起步始于發(fā)現(xiàn)廢白土有催化裂化作用。1934年將潤滑油精制的廢白土與原料與原料油相混合,經(jīng)過加熱,能生產(chǎn)更多的汽油。說明酸性催化裂化劑能催化重油裂化,這就奠定了流態(tài)化催化裂化的化學(xué)反應(yīng)基礎(chǔ)。

        如何在大型催化裂化裝置上實現(xiàn)上述反應(yīng),最開始采用的是片狀催化劑的多種固定床和移動床反應(yīng)器,系統(tǒng)研究發(fā)現(xiàn)這類系統(tǒng)既不高效也不經(jīng)濟,于是,決定采用粉狀催化劑,建成一套100B/d(1B=158.987L)中型裝置進行試驗。

        早在1940年,美國麻省理工學(xué)院的W.K.Lewis對密相流化床反應(yīng)器進行了試驗,突破性地發(fā)現(xiàn)是流化顆粒在氣速為1~3ft/s(1ft=0.3048m)的流速下仍能維持穩(wěn)定,這遠高于stoke定律計算的顆粒沉降速度(不大于0.1ft/s),stoke定律只適用于單個顆粒,不適用于粒子群。這就是為開發(fā)流態(tài)化催化裂化反應(yīng)器奠定了科學(xué)基礎(chǔ)。

        另一重要發(fā)現(xiàn):流化顆粒在豎管中形成的柱可以擠壓聚集在一起的粉狀催化劑,使其從低壓區(qū)運轉(zhuǎn)到高壓區(qū),這樣催化劑粉就起了“熱傳遞”的作用,將其再生器中大量的剩余能量轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中去推動裂化,使流態(tài)化催化裂化達到“熱平衡”,大大降低了能耗,從經(jīng)濟上降低了運轉(zhuǎn)成本。

        后來又發(fā)現(xiàn)了原料油可以以流態(tài)注入反應(yīng)器,而不僅僅以氣態(tài)形式,進一步利用了催化劑從再生器帶來的熱量。當(dāng)時曾擔(dān)心這樣的操作可能會導(dǎo)致油與粉狀催化劑形成泥漿堵塞催化劑的循環(huán)通道,不過在工業(yè)裝置的運轉(zhuǎn)上未發(fā)現(xiàn)這一現(xiàn)象。

        此外,在設(shè)計、施工中還解決了旋風(fēng)分離器、滑閥、膨脹節(jié)、耐高溫材質(zhì)、自動化控制、催化劑供應(yīng)等環(huán)節(jié)的問題。

        第一套流化床催化裂化工業(yè)裝置為上行式,對其運轉(zhuǎn)結(jié)果進行分析后,從催化劑的流動和循環(huán)看,認(rèn)為改為下行式更優(yōu)越,于是,1941年起對100B/d中試裝置改建為下行式以開發(fā)新工藝。

        同時新澤西標(biāo)準(zhǔn)石油公司又建設(shè)了5套下行式流化床催化裂化裝置,其中第一套于1941年中期投產(chǎn)。至此,流化催化裂化走完了研發(fā)歷程。

        在美國流化床催化裂化的研發(fā)和工業(yè)化過程中,正處于第二次世界大戰(zhàn)前夕,美國“戰(zhàn)時石油管理局”(Petroleun Administration)組成催化裂化研究協(xié)會(Catalytic Research Association),其中參加的公司包括新澤西標(biāo)準(zhǔn)石油公司、印第安納標(biāo)準(zhǔn)石油公司、凱海格工程公司、法本(德國)公司,以及后來加入的英國石油、英國荷殼牌、德士古、環(huán)球油品公司等。這些生產(chǎn)市場上的對手,在技術(shù)創(chuàng)新上同心協(xié)力搞合作。值得注意的是,聯(lián)合體內(nèi)不僅包含了未來的應(yīng)用企業(yè),整合各家優(yōu)勢,并很快轉(zhuǎn)化為商業(yè)化裝置,創(chuàng)造了良好的技術(shù)創(chuàng)新形式。技術(shù)革命產(chǎn)生了巨大的經(jīng)濟和社會效益。流態(tài)化催化裂化技術(shù)的突破,幫助石油公司迅速擴大輕質(zhì)油品的生產(chǎn),滿足了社會對汽油和柴油的需求,在第二次世界大戰(zhàn)中幫助盟軍取得勝利立了大功。

        催化裂化發(fā)明的啟示

        當(dāng)時煉油企業(yè)以及第二次世界大戰(zhàn)對汽油、柴油等輕質(zhì)油品的需求,特別是對高辛烷值航空汽油和順丁橡

        膠原料的需求是推動流化催化裂化加速發(fā)展的動力。

        正是在這種需求的推動下,美國采取了措施促成催化裂化研究協(xié)會(Catalytic Research Association)組成聯(lián)合體開展研發(fā),使這些石油品生產(chǎn)市場上的對手,在技術(shù)創(chuàng)新上同心協(xié)作。同時,還吸納了擅長工程設(shè)計的公司、擅長工藝研發(fā)的科研企業(yè),聯(lián)合各家優(yōu)勢,才使流態(tài)催化裂化實現(xiàn)工業(yè)化。這里的核心是動員和細心組織各方優(yōu)勢單位,發(fā)揮特長,加速了整個工業(yè)化過程。

        與美國麻省理工學(xué)院W.K.Lewis教授的合作,認(rèn)識到Suke定律只適應(yīng)于單個顆粒,不適用于粒子群,這為開發(fā)流態(tài)化催化裂化工藝奠定了理論基礎(chǔ),說明與高等院校有關(guān)科技教授合作開展基礎(chǔ)研究的重要性。

        建立一套中型試驗裝置,從實踐中不斷總結(jié)形成的新構(gòu)思,及時進行試驗驗證,十分重要。例如,研發(fā)過程中的豎管輸送催化劑、用液態(tài)重油進料、上行式改為下行式等重要發(fā)明都是通過中型試驗獲得的。

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