裴紹峰,劉海月,葉思源

我國南方主要城市土壤有機氯農(nóng)藥殘留及分布特征

裴紹峰1,2,3,劉海月1,3,4,葉思源1,2,3

1.中國地質(zhì)調(diào)查局濱海濕地生物地質(zhì)重點實驗室,山東青島266071
2.國土資源部海洋油氣資源和環(huán)境地質(zhì)重點實驗室,山東青島266071
3.青島海洋地質(zhì)研究所,山東青島266071
4.山東科技大學地球科學與工程學院,山東青島266590

采用現(xiàn)場采樣及室內(nèi)分析方法，利用氣相色譜儀采用ASE萃取技術，測定了我國南方主要城市土壤有機氯農(nóng)藥（OCPs）的殘留量、殘留物組成及垂直分布，并探討了OCPs與總有機碳（TOC）以及有機氯農(nóng)藥組分之間的相關性。結(jié)果表明，南方主要城市土壤中殘留有機氯農(nóng)藥主要是滴滴涕（DDTs）、六六六（HCHs）和六氯苯（HCB），三者占有機氯農(nóng)藥殘留總量的97.30%，總有機氯農(nóng)藥類OCPs物質(zhì)質(zhì)量分數(shù)平均值為23.02 ng·g-1，其中DDTs占總有機氯農(nóng)藥類OCPs物質(zhì)的58.95%，是南方主要城市土壤殘留有機氯農(nóng)藥類的主要成分；氯丹（TC+CC）、九氯（TN+CN）硫丹（α-End+β-End）殘留量較低，是南方主要城市土壤中普遍存在的一類持久性有機污染物，沒有對土壤質(zhì)量造成危害；大部分土壤中DDT/（DDE+DDD）均小于1，表明DDTs主要來自歷史殘留物；大部土壤中α-HCH/γ-HCH均小于1，并且較高的γ-HCH殘留，表明南方主要城市土壤中HCH同系物之間發(fā)生相互轉(zhuǎn)化，HCHs可能存在新的輸入來源；OCPs物質(zhì)及TOC含量均隨土層深度的增加而降低，主要集中在土壤表層（0～5 cm），“表聚性”較為明顯；土壤中TOC、DDT s、HCH s和HCB類農(nóng)藥與有機氯農(nóng)藥總含量之間顯著相關（P＜0.05），在決定有機氯農(nóng)藥含量和分布上起著重要的作用。

南方城市;土壤;有機氯農(nóng)藥;殘留;分布特征

有機氯農(nóng)藥（Organochlorine Pesticides，OCPs）是一類典型的持久性有機污染物（POPs），OCPs殘留是土壤中主要化學污染物負荷的重要組成之一[1-3]。土壤作為環(huán)境的一個重要組成部分，能夠吸附和固定有機氯農(nóng)藥，是環(huán)境中有機氯農(nóng)藥巨大的匯，它不僅可以承接來自其它環(huán)境介質(zhì)的污染物，還是其它環(huán)境介質(zhì)的污染源[4-7]。我國是OCPs生產(chǎn)和使用大國，OCPs在土壤中的殘留非常普遍，全球面臨著OCPs的污染問題[1-5]，據(jù)不完全統(tǒng)計，我國生產(chǎn)的滴滴涕（DDTs）和六六六（HCHs）分別占全球生產(chǎn)總量的33%和20%[8]。由于OCPs的持久性、脂溶性、毒性和生物累積性，可以通過土壤與大氣的交換和食物鏈進入生物體內(nèi)，對生態(tài)環(huán)境和人體健康的潛在風險而受到環(huán)境科學界的廣泛關注[4-6,9]。上世紀40年代，有機氯類農(nóng)藥由于其價格低廉而且具有較高的殺蟲效果而在全球得到廣泛的應用，70年代OCPs在全球范圍內(nèi)被禁用，盡管大部分有機氯農(nóng)藥已經(jīng)禁用20-30 a，但其在土壤環(huán)境中仍有廣泛的殘留[4-6]，我國在1983年5月全面禁止使用OCPs，OCPs的使用種類非常多，《斯德哥爾摩公約》中明確提出，全世界要采取行動減少和淘汰12種OCPs物質(zhì)，其中9種是有機氯類農(nóng)藥[3,10-11]?？v觀國內(nèi)外同類研究，前人對OCPs的研究涉及到大氣、土壤、沉積物等環(huán)境介質(zhì)[1,4-6,9,12-13]，多集中農(nóng)業(yè)土壤HCHs和DDTs的監(jiān)測[2,4-6,14-15]，對其他類型OCPs的研究則鮮見報道，不能全面地反映OCPs在環(huán)境中的殘留狀況，同時，有關土壤剖面中農(nóng)藥含量和分布的報道較為少見。鑒于此，筆者對我國南方主要城市土壤中有機氯農(nóng)藥類OCPs物質(zhì)殘留狀況進行了研究，重點研究土壤中有機氯農(nóng)藥的殘留量、殘留物組成及垂直分布，初步揭示南方主要城市土壤環(huán)境質(zhì)量演變狀況、污染特點及發(fā)展趨勢，以期為改善南方主要城市土壤環(huán)境提供參考。

1 材料與方法

1.1樣品采集與預處理

2013年6～8月在南方主要6個城市（長沙、成都、廣州、南昌、武漢、南寧）共布設72個采樣點，包括企業(yè)和工廠周圍、歷史使用地和農(nóng)田、城市、公園土壤等，每個樣點用土鉆將土壤分為0～5，5～10，10～15 cm土層，由采樣中心點及附近的4個點組成1個采樣單位，每個采樣點取3個重復。采樣點的設置考慮土地利用類型和土壤類型的代表性，并兼顧歷史上有機氯農(nóng)藥使用的特點，樣品采集后保存于潔凈、密封的聚四氟乙烯塑料瓶中，帶回實驗室-18℃保存。

1.2實驗材料與儀器

1.2.1 試劑色譜標準物（100 μg·mL-1）：p，p'-DDT，o，p'-DDT，p，p'-DDE，o，p'-DDE，p，p'-DDD，o，p'-DDD，Aldrin，α-HCH，β-HCH，γ-HCH，δ-HCH，cis-chlordane，transchlordane，Dieldrin，α-End，β-End，Endosulfan sulfate，Endrin，Endrin aldehyde，EndrinKetone，Heptachlor，Heptachlor epoxide，methoxychlor，cis-nonachlor，trans-nonachlor和hexach lorobenzene等有機氯農(nóng)藥標準樣品，回收率指示物（100 μg·mL-1）：2，4，5，6-四氯間二甲苯（TCMX）、多氯聯(lián)苯（PCB-209）和內(nèi)標五氯硝基苯（PCNB）。

分析純丙酮、正己烷和二氯甲烷（TEDIA公司），經(jīng)重蒸后使用；無水硫酸鈉為優(yōu)級純（在400℃灼燒6 h，冷卻后儲于密閉容器）；硅膠和中性氧化鋁用二氯甲烷索氏抽提72 h，在180℃和250℃分別活化12 h，再在干燥器中冷卻平衡12 h，加3%的二次蒸餾水去活化，平衡12 h后浸于正己烷中待用，標準型氟羅里硅土小柱，高純氮氣（體積分數(shù)99.9%以上）用于樣品濃縮，高純氦氣（體積分數(shù)99.9%以上）用于GC載氣。

1.2.2 儀器配自動進樣器氣相色譜儀（島津公司HP 6890A），旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（德國Heidolph公司）及真空泵，氮吹儀，振蕩器，TDL-5型離心分離機和EYELA-FDU-830型凍干機（日本）；所用器皿均經(jīng)超聲波清洗器清洗，再經(jīng)自來水蒸餾水沖洗，于烘箱中（180±2）℃烘干，臨用前經(jīng)有機溶劑淋洗。

1.3測定方法

1.3.1 提取與凈化分離提?。簻蚀_稱取經(jīng)冷凍干燥并研細、過70目篩的土壤樣品10 g，用已凈化的濾紙包裹，加入回收率指示物（TCMX和PCB-209），裝入150 mL索氏抽提器，清洗過的銅片2 g加入索氏抽提底瓶中，用100 mL正己烷和丙酮混合溶劑（體積比為1:1）25 mL超聲波提取20 min，在振蕩器上振蕩30 min，索氏避光抽提72 h，離心20 min。抽提完畢后，在40℃水浴中，提取液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至4 mL左右，然后分次加入正己烷10～15 mL置換溶劑，再濃縮至2 mL左右，轉(zhuǎn)移到2 mL具塞刻度試管中，高純氮氣吹至0.5 mL，該步驟連續(xù)重復2次，加入內(nèi)標物五氯硝基苯（PCNB），密封保存。

凈化：上述提取液通過硅膠氧化鋁柱分級凈化（6 cm氧化鋁和12 cm中性硅膠柱），再用70 mL正己烷和二氯甲烷混合溶劑（體積比為7:3）淋洗，收集淋洗液，加入少量（1～2 mL）丙酮-正己烷混合液（V丙酮:V正己烷=0.15）淋洗，于40℃水浴旋轉(zhuǎn)濃縮，最后以氮吹濃縮并定容至1 mL供色譜分析。

1.3.2 有機氯農(nóng)藥類OCPs的GC/MS分析采用配有63Ni電子捕獲檢測器的HP 6890A氣相色譜儀進行分析，色譜柱為HP-1（50 m×320 μm×0.17 μm）石英毛細管柱，載氣為高純氮氣，流速1 mL·min-1，輔助氣（N2）30 mL·min-1，柱流量為60 mL·min-1，進樣口、檢測器溫度均為280℃，色譜-質(zhì)譜接口溫度270℃，程序升溫條件：70℃·min-1（保持1 min），20℃·min-1升至130℃，5℃·min-1升至300℃；采用不分流進樣，開閥分流時間0.7 min，進樣量為1 μL，外標法定量，對所測化合物采用農(nóng)藥標準樣品的保留時間進行定性。按照前述方法進行提取、凈化和測定，各異構(gòu)體、代謝物最低檢出濃度（ng·g-1），各化合物的平均回收率在85.2%～104.7%之間，相對標準偏差在1.2%～5.6%之間，所得數(shù)據(jù)均經(jīng)回收率校正，方法具有較好的精密度，符合農(nóng)藥殘留檢測要求。

元素分析儀（CHNSV arioEL III）測定總有機碳（TOC），取5 g左右土壤樣品，加入1 mol·L-1的HCl，浸泡24 h，離心分離棄去酸洗液，于80℃條件下烘干，放入干燥器至恒重，準確稱量10～20 mg，元素分析儀TOC含量。

2 結(jié)果與分析

2.1有機氯農(nóng)藥OCPs殘留狀況及總碳（TOC）含量

南方主要城市土壤有機氯農(nóng)藥（OCPs）殘留狀況和總有機碳（TOC）如表1所示，總有機氯農(nóng)藥類OCPs質(zhì)量分數(shù)平均值為23.02 ng·g-1；HCHs、HCB和DDTs的檢出率均為100%，平均值分別為5.26 ng·g-1，13.57 ng·g-1，3.57 ng·g-1，三者占有機氯農(nóng)藥殘留總量的97.30%，α-硫丹（α-End）、β-硫丹（β-End）、反式氯丹（TC）、順式氯丹（CC）、反式九氯（TN）和順式九氯（CN）類農(nóng)藥的檢出率分別為25.0%、54.2%、20.8%、45.8%、66.7%和37.5%，硫丹硫酸鹽、狄氏劑、異狄氏劑、艾氏劑、七氯、外環(huán)氧七氯、異狄氏劑醛、滅蟻靈、異狄氏劑酮和甲氧滴滴涕檢出率為0，氯丹（TC+CC）殘留總量相當?shù)停瑑H占總有機氯農(nóng)藥類的1.01%，硫丹（α-End+β-End）占總有機氯農(nóng)藥類的0.66%。表明南方主要城市歷史上曾使用過HCHs、HCB和DDTs，其中DDTs占總有機氯農(nóng)藥類OCPs物質(zhì)的比例最高（58.95%），表明DDTs是南方主要城市土壤中有機氯農(nóng)藥類OCPs物質(zhì)污染的主要物質(zhì)，并且使用量較大，導致DDTs在土壤中殘留量很高，而硫丹硫酸鹽、狄氏劑、異狄氏劑、艾氏劑、七氯、外環(huán)氧七氯、異狄氏劑醛、滅蟻靈、異狄氏劑酮和甲氧滴滴涕則未用或很少使用過。

DDTs是DDE，DDD和DDT含量之和。南方主要城市土壤中DDTs檢出率為100%（表1），質(zhì)量分數(shù)的最低值為2.10 ng·g-1，最高值為62.14 ng·g-1，平均值為13.57 ng·g-1。在土壤環(huán)境質(zhì)量標準（GB15618-995）中，一級土壤DDTs的標準限量為50 ng·g-1，二級限量為500 ng·g-1，三級（作為林地土）限量為1000 ng·g-1，在南方主要城市所有土壤樣品中，僅1個超過一級質(zhì)量標準，說明南方主要城市土壤較為清潔，僅廣州市部分有污染，造成廣州市DDTs質(zhì)量分數(shù)高的原因可能與較高的TOC和高度發(fā)展的重工業(yè)有關。

HCB是普遍存在的一類持久性有機污染物，來源較為復雜，主要用作中間體生產(chǎn)五氯酚和五氯酚鈉，五氯酚鈉會向環(huán)境釋放HCB，加上HCB在土壤的半衰期（2.7～5.7 a）較長，致使HCB在土壤中長期殘留[3,4,6,7]。參照加拿大環(huán)境質(zhì)量指南，南方主要城市土壤樣品中HCB含量較低，由表1可知，土壤中HCB變化范圍較大和含量較高的地區(qū)為廣州市，變化范圍較小的是成都市，說明廣州市土壤中HCB殘留量較高，南方主要城市土壤HCB殘留量平均值為3.57 ng·g-1，高于北京通州灌區(qū)[3]中殘留量的平均值0.849 ng·g-1，低于湘江流域土壤中殘留量的平均值8.27 ng·g-1[16]，但最高值仍低于加拿大環(huán)境質(zhì)量指南中農(nóng)用土壤HCB的限量值50 ng·g-1[16]，表明整個南方地區(qū)HCB殘留量較低。

氯丹類物質(zhì)TC和CC檢出率分別為20.8%和45.8%，平均質(zhì)量分數(shù)分別為0.06 ng·g-1和0.18 ng·g-1，大于1.0 ng·g-1的極少，根據(jù)美國土壤中氯丹初級修復目標（EPA，2004），氯丹的質(zhì)量分數(shù)分別270 ng·g-1（居住區(qū)）和960 ng·g-1（工業(yè)區(qū)），氯丹屬于高殘留農(nóng)藥而較難降解，而南方城市土壤中氯丹殘留量并不高，說明歷史上該地區(qū)氯丹的使用范圍和使用量不是很大，氯丹含量沒有對土壤質(zhì)量造成危害。硫丹類農(nóng)藥α-硫丹（α-End）和β-硫丹（β-End）檢出率分別為25.0%和54.2%，平均質(zhì)量分數(shù)分別為0.07 ng·g-1和0.08 ng·g-1，均低于南亞熱帶土壤中的硫丹類農(nóng)藥的含量（6.1 ng·g-1和28.8 ng·g-1）[3,10,11]，說明歷史上使用量并不大。

表1 南方主要城市土壤OCPs和TOC含量(ng·g-1)Table 1 Concentrations of the main organochlorine pesticides and TOC in main southern cities of China

2.2滴滴涕（DDTs）和六六六（HCHs）污染狀況

HCHs為α-HCH、β-HCH、γ-HCH和δ-HCH含量之和，由表2可知，其檢出率為100%，在HCHs中，α-HCH占到7.35%～21.45%、β-HCH占到48.95%～73.24%、γ-HCH占到11.25%～34.25%、δ-HCH占到1.61%～18.61%，大部分土壤中含量的平均值順序依次為β-HCH＞γ-HCH＞α-HCH＞δ-HCH，其中α-HCH和β-HCH所占比例相對較高，具有較高的潛在危害。β-HCH具有致癌性，由于氯取代位置的特殊性，具有較強的吸附性，相對于其它3種同系物，是環(huán)境中最不容易降解的同系物，能持久存在環(huán)境中[4-6,17]，在本研究中占有較高比例，表明了HCHs在環(huán)境中發(fā)生了較長時間的變化，大氣沉降也可能是土壤β-HCH來源之一。大部分土壤α-HCH/γ-HCH比值均小于1，平均值為0.71，說明南方城市土壤中HCH同系物之間發(fā)生相互轉(zhuǎn)化，南方城市均有較多的γ-HCH殘留，這表明HCHs除歷史長期殘留外，還可能存在新的輸入來源。

DDT在厭氧條件下通過土壤中微生物降解轉(zhuǎn)化為DDD類化合物，在好氧條件下主要代謝產(chǎn)物為DDE[2,3,6,7]。由表1可知，DDT、DDE和DDD類化合物檢出率均為為100%，DDT占到15.31%～34.51%、DDE占到55.27%～79.51%、DDD占到2.36%～20.66%，大部分土壤中含量的平均值順序依次為DDE＞DDT＞DDD，DDTs的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物主要是以DDE為主，因此，較低的DDD比例可以推斷本研究的土壤較多的處于好氣環(huán)境中，厭氣環(huán)境較少。DDT在土壤環(huán)境中經(jīng)過長期的物理、化學及生物變化后，其土壤中DDT/（DDE+DDD）應小于1，如果大于1，表明近期有DDTs輸入[1-3,14,15]，南方城市土壤中DDT/（DDE+DDD）均小于1（表1），表明這些土壤中DDTs主要來自歷史殘留物。

表2 HCHs和DDTs組成及所占比例Tble 2 Proportion of DDTs and HCHs in main southern cities of China

受DDT污染的土壤經(jīng)過長期的風化后，p，p'-DDT，p，p'-DDD，p，p'-DDE，o，p'-DDT，o，p'-DDD和o，p'-DDE幾乎均有檢出，由表3可知，p，p'-DDT和p，p'-DDT是南方主要城市土壤中主要污染物，p，p'-DDT占到0.71%～35.08%、p，p'-DDD占到3.27%～23.57%、p，p'-DDE占到0～3.57%，o，p'-DDT占到55.23%～85.23%，o，p'-DDD占到0～1.56%，o，p'-DDE占到0～5.36%，大部分土壤中含量的平均值順序依次為o，p'-DDT＞p，p'-DDT＞p，p'-DDD，p，p'-DDE，o，p'-DDD和o，p'-DDE所占比例微乎其微，由此可見在南方主要城市土壤中，o，p'-DDT是DDT類污染物的主體物質(zhì)。

表3 DDTs組成及所占比例Table 3 Proportion of DDTs in main southern cities of China

2.3有機氯農(nóng)藥類OCPs物質(zhì)及TOC含量垂直方向殘留狀況

表3反應了南方主要城市土壤中OCPs物質(zhì)及TOC含量垂直方向分布和殘留狀況，由表可知，南方主要城市大部分土壤中OCPs物質(zhì)及TOC含量均隨土層深度的增加而降低，局部有所波動，并且隨深度的增加其降低幅度逐漸減小，由此可知，南方主要城市土壤中OCPs物質(zhì)及TOC含量主要集中在土壤表層（0～5 cm），垂直分布表現(xiàn)出明顯的“表聚性”。

表4 有機氯農(nóng)藥類OCPs物質(zhì)及TOC含量垂直方向殘留狀況Table 4 The vertical distribution of OCPs and TOC in main southern cities of China

2.4有機氯農(nóng)藥與TOC之間的Pearson相關性分析

Pearson方法分析了南方主要城市土壤中有機碳（TOC）與OCPs之間的相關性（表4），并評估TOC對OCPs含量和分布的影響。結(jié)果表明，TOC與HCHs、HCB、OCPs呈極顯著正相關（P＜0.01），相關系數(shù)分別為0.935、0.912和0.789，與α-End和β-End呈顯著正相關（P＜0.05），相關系數(shù)分別為0.517和0.568，與DDTs相關性不顯著（P＞0.05），由此，我們可以推斷南方主要城市土壤HCHs、HCB含量在很大程度上受TOC影響，并且土壤中TOC含量在決定OCPs含量上起著重要的作用。結(jié)果還顯示：HCHs、DDTs和HCB含量與OCPs總含量之間呈顯著正相關（P＜0.05），HCHs與HCB和DDTs之間呈顯著正相關（P＜0.05），HCB與九氯（TN+CN）類農(nóng)藥之間呈顯著正相關（P＜0.05），DDTs與九氯（TN+CN）類農(nóng)藥之間呈顯著正相關（P＜0.05），說明HCHs與HCB、DDTs，HCB、DDTs與九氯（TN+CN）類農(nóng)藥的分布機制和輸入來源可能相一致。

表5 有機氯農(nóng)藥與TOC之間的Pearson相關性分析Table 5 Pearson correlation coefficient matrix for TOC and organ chlorine pesticides in main southern cities of China

3 結(jié)論

（1）南方主要城市土壤中殘留有機氯農(nóng)藥主要是滴滴涕（DDTs）、六六六（HCHs）和六氯苯（HCB），三者占有機氯農(nóng)藥殘留總量的97.30%，總有機氯農(nóng)藥類OCPs物質(zhì)質(zhì)量分數(shù)平均值為23.02 ng·g-1，其中DDTs占總有機氯農(nóng)藥類OCPs物質(zhì)的58.95%，是南方主要城市土壤殘留有機氯農(nóng)藥類的主要成分。

（2）氯丹（TC+CC）、九氯（TN+CN）硫丹（α-End+β-End）殘留量較低，是南方主要城市土壤中普遍存在的一類持久性有機污染物，基本上沒有對土壤質(zhì)量造成危害；而硫丹硫酸鹽、狄氏劑、異狄氏劑、艾氏劑、七氯、外環(huán)氧七氯、異狄氏劑醛、滅蟻靈、異狄氏劑酮和甲氧滴滴涕則未用或很少使用過。

（3）大部分土壤中DDT/（DDE+DDD）均小于1，表明DDTs主要來自歷史殘留物，很少有近期輸入；大部分土壤α-HCH/γ-HCH比值均小于1，平均值為0.71，說明南方主要城市土壤中HCH同系物之間發(fā)生相互轉(zhuǎn)化，南方主要城市均有較多的γ-HCH殘留，這表明HCHs除歷史長期殘留外，還可能存在新的輸入來源。大部分土壤中含量的平均值順序依次為DDE＞DDT＞DDD，DDTs的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物主要是以DDE為主，受DDT污染的土壤經(jīng)過長期的風化后，p，p'-DDT，p，p'-DDD，p，p'-DDE，o，p'-DDT，o，p'-DDD和o，p'-DDE幾乎均有檢出，大部分土壤中含量的平均值順序依次為o，p'-DDT＞p，p'-DDT＞p，p'-DDD，p，p'-DDE，o，p'-DDD和o，p'-DDE所占比例微乎其微，由此可見，o，p'-DDT是DDT類污染物的主體物質(zhì)。

（4）南方主要城市大部分土壤中OCPs物質(zhì)及TOC含量均隨土層深度的增加而降低，局部有所波動，并且隨深度的增加其降低幅度逐漸減小，土壤中OCPs物質(zhì)及TOC含量主要集中在土壤表層（0～5 cm），垂直分布表現(xiàn)出明顯的“表聚性”。

（5）南方主要城市土壤中TOC、DDT s、HCH s和HCB類農(nóng)藥與有機氯農(nóng)藥總含量之間顯著相關（P＜0.05），在決定有機氯農(nóng)藥含量和分布上起著重要的作用。HCB與九氯（TN+CN）類農(nóng)藥之間呈顯著正相關（P＜0.05），DDTs與九氯（TN+CN）類農(nóng)藥之間呈顯著正相關（P＜0.05），表明HCHs與HCB、DDTs，HCB、DDTs與九氯（TN+CN）類農(nóng)藥的分布機制和輸入來源可能相一致。

[1]史雙昕,周麗,邵丁丁,等.北京地區(qū)土壤中有機氯農(nóng)藥類POPs殘留狀況研究[J].環(huán)境科學研究,2007,20(1):24-29

[2]張紅艷,高如泰,江樹人,等.北京市農(nóng)田土壤中有機氯農(nóng)藥殘留的空間分析[J].中國農(nóng)業(yè)科學,2006,39(7):1403-1410

[3]孫可,劉希濤,高博,等.北京通州灌區(qū)土壤和河流底泥中有機氯農(nóng)藥殘留的研究[J].環(huán)境科學學報,2009,29(5):1086-1093

[4]李倦生,陳一清,吳小平,等.湖南省土壤中有機氯農(nóng)藥的殘留規(guī)律研究[J].環(huán)境科學研究,2008,21(5):85-90

[5]譚鎮(zhèn),李傳紅,俞林偉,等.惠州農(nóng)業(yè)土壤中有機氯農(nóng)藥殘留的剖面分布特征[J].中國生態(tài)農(nóng)業(yè)學報,2008,16(5):1134-1137

[6]安瓊,董元華,葛成軍,等.南京市小河流表層沉積物中的有機氯農(nóng)藥殘留及其分布現(xiàn)狀[J].環(huán)境科學,2006,27(4):737-741

[7]安瓊,董元華,王輝,等.南京地區(qū)土壤中有機氯農(nóng)藥殘留及其分布特征[J].環(huán)境科學學報,2005,25(4):470-474

[8]Hua X M,Shan Z J.Production and application of pesticides and factor analysis for their pollution in environment in China[J].Adv.Environ Sci,1996(2):33-45

[9]劉立丹,王玲,高麗榮,等.鴨兒湖表層沉積物中有機氯農(nóng)藥殘留及其分布特征[J].環(huán)境化學,2011,30(9):1643-1649

[10]瞿程凱,祁士華,張莉,等.福建戴云山脈土壤有機氯農(nóng)藥殘留及空間分布特征[J].環(huán)境科學,2013,34(11):4427-4433

[11]孫劍輝,王國良,張干,等.黃河表層沉積物中有機氯農(nóng)藥的相關性分析與風險評價[J].環(huán)境科學學報,2008,28(2):342-348

[12]吳水平,曹軍,李本綱,等.城區(qū)大氣顆粒物中有機氯農(nóng)藥的含量與分布[J].環(huán)境科學研究,2003,16(4):36-39

[13]王俊,張干,李向東,等.珠江三角洲地區(qū)大氣中有機氯農(nóng)藥的被動采樣觀測[J].環(huán)境化學,2007,26(3):395-398

[14]安瓊,董元華,王輝,等.蘇南農(nóng)田土壤有機氯農(nóng)藥殘留規(guī)律[J].土壤學報,2004,41(3):414-419

[15]龔鐘明,曹軍,朱雪梅,等.天津市郊污灌區(qū)農(nóng)田土壤中的有機氯農(nóng)藥殘留[J].農(nóng)業(yè)環(huán)境保護,2002,21(5):459-461

[16]陳一清,李倦生,吳小平,等.湘江流域土壤中有機氯農(nóng)藥的殘留規(guī)律[J].環(huán)境科學研究,2008,21(2):63-67

[17]Willet K L,Ulrich E M,Hites R A.Differential toxicity and environmental fates of hexach lorocyclohexane isomers[J].Environmental Science&Technology,1998,32(15):2197-2207

Residues and Distribution Character of Organochlorine Pesticides in Soil of Main Southern Cities of China

PEI Shao-feng1,2,3,LIU Hai-yue1,3,4,YE Si-yuan1.2.3
1.Key Laboratory of Coastal Wetland Biologeoscience,China Geologic Survey(CGS&CWBG),Qingdao266071,China
2.Key Laboratory of Marine Oil Resource and Environment Geology,Ministry of Land and Resources of P R China, Qingdao266071,China
3.Qingdao Institute of Marine Geology,Qingdao266071,China
4.College of Earth Science and Engineering,Shandong University of Science and Technology,Qingdao266590,China

The residues and distribution character of organochlorine pesticides in main southern cities of China were measured by gas chromatography and extracted by accelerated solvent extraction(ASE)adopting field sampling and laboratory analysis,and the correlations between OCPs and total organic carbon(TOC)among various OCPs components were discussed.The results showed that DDTs,HCH s and HCB were the dominant compounds,contributing 97.32%of the total OCPs,respectively.The total amount of pesticides OCPs was 23.02 ng·g-1.DDTs was the primary compound in soil samples,accounting for 58.95%.In addition,chlordane(TC+CC),(TN+CN)and endosulfan residue(α-End+β-End)was low too,these pesticides OCPs made little harm to soils of main southern cities of China.The low ratios of w(DDT)tow (DDE+DDD)(＜1)in the investigated samples possibly showed a long history of DDTs application,the relatively low α-HCH/γ-HCH ratios indicated that fresh input was the current source of HCHs and HCH homologue had been changed from each other in main southern cities of China.In vertical direction,OCPs and TOC were decreased with increasing soil depth which mainly concentrated in 0-5 cm soil layer and showed an obvious“surface accumulation”.Correlation analysis revealed that TOC,DDTs,HCHs,and HCB had significant correlation with OCPs and had an important effect on the level and distribution of OCPs in the soils and sediments(P＜0.05).

Main southern cities of China;soil;organochlorine pesticides;residues;distribution character

X53;S481+.8

A

1000-2324(2014)05-0768-07

2012-12-11

2013-02-25

國家自然科學基金(Grant No.41306175&41240022);國土資源部公益性行業(yè)科研專項基金(Grant No. 201111023);海洋地質(zhì)保障工程(Grant No.GZH201200503);人力資源和社會保障部留學人員科技活動項目擇優(yōu)重點項目資助;市南區(qū)科技發(fā)展資金項目(2013-14-007-JY)

裴紹峰(1981-),男,山東省聊城人,助理研究員,博士,主要從事海洋學與海岸科學、海洋生態(tài)學、浮游植物生態(tài)學方向的研究.