尹玲

(云南省地礦局地球物理地球化學(xué)勘查隊(duì)，云南昆明 652100）

痕量金的泡沫塑料吸附硫代米蚩酮比色法

尹玲

(云南省地礦局地球物理地球化學(xué)勘查隊(duì)，云南昆明 652100）

金的野外快速分析國內(nèi)外已有數(shù)家報(bào)道。在前人工作的基礎(chǔ)上，本報(bào)告除制定了王水溶礦、活性炭分離富集，于小泡沫塑料上用TMK直接顯色、目視比色的分析方法外，還研制了為本方法配套的適合野外農(nóng)村使用的樣品加工、灼燒、灰化、水溶等器具，該方法具有靈敏度高、成本低、分析周期短、污染少等優(yōu)點(diǎn)，以改變目前區(qū)化異常檢查中不能及時(shí)取得樣品測試分析成果，在追索異常源過程中帶有較大盲目性的狀況。

金；泡沫塑料比色法

1 主要試劑

（1）金標(biāo)準(zhǔn)溶液：1)儲(chǔ)備液100微/克毫升；2)工作液0.4微克/毫升。（2）TMK溶液：1)儲(chǔ)備液0.02%；2)工作液0.002%。（3）緩沖溶液（PH3-4）：稱取20克磷酸氫二鈉溶于近100毫升水中，待完全溶解后滴加磷酸，調(diào)PH3-4，再轉(zhuǎn)入100毫升容量瓶中，水稀釋至刻度。（4）尿素溶液20%（W/V）。

2 條件實(shí)驗(yàn)

2.1 王水濃度實(shí)驗(yàn)

取同一含量的金標(biāo)樣，分別加入如下圖所示的王水濃度，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：用1+1王水分解效果較佳。

圖1

2.2 活性炭用量對金的吸附情況

分別稱取不同時(shí)期、不同廠家生產(chǎn)的活性炭I（北京產(chǎn)，87年5月制）、Ⅱ（上海產(chǎn)，87年8月制）、Ⅲ（上海產(chǎn)，87年10月制）作加標(biāo)回收。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果：活性炭Ⅱ吸附金的能力較I、Ⅲ強(qiáng)。0.05～0.10g的量較合適。

2.3 洗滌液、洗滌次數(shù)及其溫度的選擇

[1]，我們曾采用熱的氟化氫銨溶液、熱的5%鹽酸及熱水進(jìn)行洗滌實(shí)驗(yàn)，由于F-易同樣品中大易的Ca2+形成沉淀而影響過濾速度，同時(shí)又考慮到目前比色法中Ca2+等離子對金的干擾不大，經(jīng)實(shí)驗(yàn)，我們選定用熱的5%鹽酸（70℃～80℃）洗滌五次，再用熱的蒸餾水（70℃～80℃）洗滌三～五次，主要目的是除去NO-離子。

2.4 檢出限實(shí)驗(yàn)

分別平行雙份吸取0，0.2～0.6，0.8，1.0，2.0，3.0，5.0，6.0ppb的金標(biāo)準(zhǔn)溶液12個(gè)各20ml，加入定量選定的活性炭，其余操作同樣品分析，顯色結(jié)果，含金量為0.8ppb的標(biāo)準(zhǔn)顏色開始可辯，為此，我們選1ppb作為檢出限的參考數(shù)據(jù)，平行20份吸取1ppb的金標(biāo)液20ml，實(shí)驗(yàn)結(jié)果：

該方法的檢出限為1.0±0.16。

2.5 金標(biāo)樣測試的精密度和準(zhǔn)確度

我們用本法和泡沫塑料法[2]，同時(shí)對云南省各級別的二級金標(biāo)樣進(jìn)行分析，所得結(jié)果與推薦值對照，令人滿意。（見下表）

2.6 部分生產(chǎn)結(jié)果合格率統(tǒng)計(jì)

(2)用本方法分析樣品27件，抽查21件，與云南局測試中心的化學(xué)光譜法結(jié)果相比，合格20件，超差1件，總合格率為95.2%。

3 礦樣分析手續(xù)

3.1 標(biāo)準(zhǔn)系列

分別取金標(biāo)準(zhǔn)工作液（0.4ug/ml）0.00，0.05，0.10，0.25，0.50，0.75，1.25，2.00，3.00，5.00毫升于100毫升燒杯中，加水至總體積20毫升，加入定量的活性炭，連續(xù)振蕩半小時(shí)后，將該溶液倒入動(dòng)態(tài)吸附裝置的吸附柱中，過濾后，依次用熱的5%鹽酸及熱水洗滌，待擠壓干后用1/4張濾紙包好，置坩堝內(nèi)于自動(dòng)馬弗爐或煤油爐明火點(diǎn)燃至灰化完全，取出，稍冷后加入40%鹽酸1ml，雙氧水3滴，F(xiàn)eCl3溶液8滴，置水浴鍋蒸至剛干，取下，加3ml5%鹽酸，10%EDTA二鈉溶液8滴，小泡沫塑料一塊，振搖15～20分鐘，取出水洗凈，再先后用尿素溶液、緩沖溶液洗，每洗完，均用濾紙壓干，最后置比色板上，用定量加液器加50ulTMK工作液，5分鐘后即可比色。

3.2 樣品操作步驟

取10～20克樣品灼燒一小時(shí)，冷后轉(zhuǎn)入溶礦瓶中，按一般王水煮解一小時(shí)，冷后加水70～80ml，搖勻，放置澄清，然后吸取或傾潷清液20ml于燒杯中，其余手續(xù)同標(biāo)準(zhǔn)系列，最后與標(biāo)準(zhǔn)系列對照比色。

4 本方法的質(zhì)量水平

采用活性炭－泡沫塑料比色的本法，其檢出限可與河南局的光譜近似定量法相媲美，而其操作簡便，成本低廉等特點(diǎn)卻是后者所無法替代的，采用本法分析所得標(biāo)樣結(jié)果與其參考值對照，相對誤差在0.8～22%之間；樣品用本法與野外快金分析中的“泡沫塑料法”相比，相對偏差在4.6～8.2%之間，與局測試中心、本隊(duì)實(shí)驗(yàn)室的光譜法相比，相對偏差在0.6～53.4%之間，且偏差大的僅有兩個(gè)而其中之一是低含量的。采用本法分析，內(nèi)檢無論用本法或化學(xué)光譜法，合格率均在90%以上，完全滿足化探分析的要求（化探分析要求合格率為85%）。

5 配套設(shè)備的研制

根據(jù)云南多山和交通不便的特點(diǎn)，我們設(shè)計(jì)了在野外農(nóng)村有220V交流電的地區(qū)就可用的一些輕型電動(dòng)設(shè)備，以縮短分析時(shí)間和減少勞動(dòng)量。設(shè)備名單：（1）藥品箱:兩箱一框，高度可變，三體組合即為野外分析工作臺(tái)，儲(chǔ)備可以分析兩千件樣品的分析材料和器皿；（2）棒磨機(jī)：重量7kg，功率50Hz，噪音26分貝，過40目的巖石、土壤、水系沉積物、＜80克的樣品，每小時(shí)磨4個(gè)，粒度達(dá)160～180目；（3）遠(yuǎn)紅外烤箱:重量2KG,功率2000W,爐溫650℃，用于燃燒樣品中的有機(jī)物及除硫等，每小時(shí)可燃燒16～20件樣品。（4）簡易馬弗爐：重量2KG,功率2000W,爐溫850℃，用于灰化樣品，每次能處理樣品不少于30件。（5）振蕩機(jī)：重量2KG,功率125W，50HZ，用于靜態(tài)吸附時(shí)振蕩樣品。（6）多功能水浴鍋：重量1KG，自制有不同規(guī)格的蒸屜，溶樣及處理灰分。（7）活性炭動(dòng)態(tài)吸附裝置：用有機(jī)玻璃制成，上裝吸附柱，有條件可以配以抽氣泵，用來動(dòng)態(tài)吸附金。

6 結(jié)語

本方法著重解決了以往野外快速分析中常出現(xiàn)的在顯色最后階段因還原性雜質(zhì)的存在導(dǎo)致TMK顯色失效（即變綠）而致使整個(gè)樣品報(bào)廢的問題，經(jīng)野外試用，效果較好，同時(shí)由于本法是采取分潷清液的形式，使得較高含量的樣品分析手續(xù)大大減少，基本保證了10克樣品出成果，從而大大減少了因分析階段樣品報(bào)廢導(dǎo)致野外工作人員加大采樣工作量的幾率，本方法最成功的案例是一九八八年云南省地礦局物探隊(duì)二分隊(duì)1:20萬巍山幅區(qū)域化探測量時(shí)在云南楚雄市南華縣大馬街鎮(zhèn)用本方法發(fā)現(xiàn)了金異常，為此，作者曾隨總工以總工辦的名義親臨現(xiàn)場檢查并確認(rèn)了分析結(jié)果。幾經(jīng)波折，2013年終于由云南地質(zhì)礦業(yè)有限公司對南華大馬街大龍?zhí)两鸬V投資266.95萬元進(jìn)行擴(kuò)能改造，詳見《云南地質(zhì)》2008年04期。

在不到一年的時(shí)間里取得這些成果，是令人可喜的，但是，由于我們開展痕量金快速分析的研究時(shí)間很短，其中難免存在不足之處，我們爭取在今后的工作中加以克服，使該方法在找金地質(zhì)普查、化探異常的查證工作中進(jìn)一步完善和發(fā)展。

參考文獻(xiàn)：

[1]盛紹基.痕量金的微珠比色法[J].

[2]浙江第三地質(zhì)大隊(duì)的內(nèi)部資料[J].

[3]四川地質(zhì)實(shí)驗(yàn)[J].1983年內(nèi)部刊物.

P575

A

1003-5168(2014)04-0069-02