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        化學(xué)考試大綱隱藏的命題趨勢(shì)

        2014-06-27 15:09:26孟凡盛許娟
        求學(xué)·理科版 2014年6期
        關(guān)鍵詞:氧化亞氮氫化物儲(chǔ)氫

        孟凡盛 許娟

        孟凡盛,湖北省特級(jí)教師,全國(guó)高中化學(xué)教學(xué)改革優(yōu)秀教師,武漢市學(xué)科帶頭人。培養(yǎng)了多名省、市理科狀元,多名學(xué)生高考化學(xué)獲滿(mǎn)分。

        2014年高考化學(xué)考試大綱這樣敘述化學(xué)科考核目標(biāo)與要求:“化學(xué)科命題注重測(cè)量自主學(xué)習(xí)的能力,重視理論聯(lián)系實(shí)際,關(guān)注與化學(xué)有關(guān)的科學(xué)技術(shù)、社會(huì)經(jīng)濟(jì)和生態(tài)環(huán)境的協(xié)調(diào)發(fā)展,以促進(jìn)學(xué)生在知識(shí)和技能、過(guò)程和方法、情感態(tài)度和價(jià)值觀等方面的全面發(fā)展”;要求考生“了解科學(xué)、技術(shù)、社會(huì)的相互關(guān)系(如化學(xué)與生活、材料、能源、環(huán)境、生命過(guò)程、信息技術(shù)的關(guān)系等)”。在深入研究考試大綱和近幾年高考試題的基礎(chǔ)上,我們認(rèn)為石墨烯、儲(chǔ)氫材料、微生物燃料電池、人工光合作用、溫室氣體的科學(xué)利用、氫化物等這些與中學(xué)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)密切相關(guān),在解決能源問(wèn)題和環(huán)境問(wèn)題方面有良好應(yīng)用前景的新材料、新技術(shù)、新理念,符合高考化學(xué)考核目標(biāo)與要求,極有可能成為今后高考命題的新素材。本文通過(guò)挖掘這些新素材中的基礎(chǔ)化學(xué)知識(shí),設(shè)計(jì)了部分試題,希望對(duì)考生高考前的最后沖刺有些幫助。

        一、關(guān)注新材料中的基本概念和基本理論

        1.石墨烯

        石墨烯目前是世上最薄、最堅(jiān)硬、導(dǎo)電性最好的納米材料,有望代替硅生產(chǎn)超級(jí)計(jì)算機(jī);它的質(zhì)量輕、強(qiáng)度高,可用來(lái)開(kāi)發(fā)出紙片般薄的超輕型飛機(jī)材料、超堅(jiān)韌的防彈衣。自2004年從石墨中分離出石墨烯之后,關(guān)于石墨烯的研究報(bào)道如雨后春筍般涌現(xiàn),在Science、Nature上相關(guān)報(bào)道就有400余篇,又一場(chǎng)碳化學(xué)的革命正在悄然興起。

        例1 石墨烯是由碳原子構(gòu)成的單層片狀結(jié)構(gòu)的新材料(結(jié)構(gòu)示意圖如圖),可由石墨剝離而成,具有極好的應(yīng)用前景。下列說(shuō)法正確的是( )

        A.石墨烯與石墨互為同位素

        B.0.12 g石墨烯中含6.02×1022個(gè)碳原子

        C.石墨烯是一種有機(jī)物

        D.石墨烯中碳原子間以共價(jià)鍵結(jié)合

        解析:質(zhì)子數(shù)相同而中子數(shù)不同的同一元素的不同原子互稱(chēng)為同位素,如12C和14C互為同位素。相同元素形成的具有不同性質(zhì)的單質(zhì)互稱(chēng)為同素異形體,石墨烯與石墨是由碳元素形成的具有不同性質(zhì)的碳單質(zhì),二者互為同素異形體的關(guān)系,A不正確。n(C)=0.12 g/(12 g·mol-1)=0.01 mol,N(C)=0.01 mol×6.02×1023 mol-1=6.02×1021,B不正確。石墨烯是碳元素形成的一種單質(zhì),不是化合物,也不是有機(jī)物,C不正確。

        答案:D。

        友情提醒:石墨、金剛石、足球烯、碳納米管、石墨烯都是碳的同素異形體。

        例2 指出石墨烯中碳原子的雜化類(lèi)型,簡(jiǎn)述石墨烯導(dǎo)電的原因 。

        答案:每個(gè)碳原子均以sp2雜化與周?chē)?個(gè)碳原子通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合,剩余一個(gè)未參與雜化的2p電子可以自由移動(dòng)。

        例3 石墨烯的導(dǎo)電性好,有望代替硅生產(chǎn)超級(jí)計(jì)算機(jī)。用有機(jī)物甲、乙合成石墨烯的反應(yīng)(部分產(chǎn)物未寫(xiě)出)如下。下列敘述正確的是( )

        A.甲、乙中均含有碳碳雙鍵

        B.反應(yīng)①是取代反應(yīng)

        C.反應(yīng)②是氧化反應(yīng)

        D.甲分子中的5個(gè)苯環(huán)可能共平面

        解析:乙分子中含有碳碳三鍵和苯環(huán),苯環(huán)中含σ鍵和大π鍵,沒(méi)有碳碳雙鍵,A不正確。甲與乙通過(guò)雙烯合成反應(yīng)形成了正中間的六元環(huán),故反應(yīng)①不是取代反應(yīng),B不正確。根據(jù)有機(jī)物去氫發(fā)生氧化反應(yīng)知C正確。甲分子中有4個(gè)苯環(huán),中間的五元環(huán)不是苯環(huán),D不正確。

        答案:C。

        2.儲(chǔ)氫材料

        氫能作為一種儲(chǔ)量豐富、來(lái)源廣泛、能量密度高的綠色能源,在燃料電池以及替代化石燃料等方面展現(xiàn)了很好的應(yīng)用前景。在利用過(guò)程中,其儲(chǔ)存和運(yùn)輸是關(guān)鍵。因此,尋找高效低成本且又能規(guī)?;玫膬?chǔ)氫方法就成為研究熱點(diǎn)。

        例4 尋找高效儲(chǔ)氫材料一直是化學(xué)家研究的重要課題。

        (1) Li3N、Li2NH是非常有前景的儲(chǔ)氫材料,儲(chǔ)氫反應(yīng)如下:

        Li3N+2H2LiNH2+2LiH

        Li2NH+H2 LiNH2+LiH

        ①上述反應(yīng)的氧化產(chǎn)物是 。

        ②上述儲(chǔ)氫反應(yīng)必須在無(wú)水、無(wú)氧的條件下進(jìn)行,原因是 。

        (2)苯與環(huán)己烷的相互轉(zhuǎn)化可以實(shí)現(xiàn)氫氣的儲(chǔ)存與獲?。?/p>

        (1)+3H2(g)(1) ΔH=-205.9 kJ/mol

        用該法獲取的1 mol H2可提供 kJ的凈能量[已知:2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) ΔH=-483.6 kJ/mol]。

        (3)潛在儲(chǔ)氫材料——化合物 A 是第二周期兩種氫化物形成的,相對(duì)分子質(zhì)量為30.8。剛?cè)诨?A 釋放氫氣轉(zhuǎn)變?yōu)锽,B不穩(wěn)定易聚合成聚合物C,C在155 ℃釋放氫氣轉(zhuǎn)變?yōu)镈,高于500 ℃時(shí)D釋放氫氣,轉(zhuǎn)變?yōu)槎衔顴。A、B、D分別是乙烷、乙烯、苯的等電子體。(相對(duì)原子質(zhì)量:H—1 B—10.8 N—14)

        ①A的結(jié)構(gòu)式為 ,C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ,E的化學(xué)式為 。

        ②A轉(zhuǎn)變?yōu)镋總共釋放的氫氣所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 。

        ③寫(xiě)出D的結(jié)構(gòu)式 ,D的二氯取代物有 種。

        ④為使A再生,有人設(shè)計(jì)了化合物D在水蒸氣存在下與甲烷反應(yīng),寫(xiě)出A再生的化學(xué)方程式 。

        解析:(1) 判斷陌生氧化還原反應(yīng)的氧化產(chǎn)物,符合考試大綱中“了解常見(jiàn)的氧化還原反應(yīng)”及“根據(jù)化學(xué)式判斷化合價(jià)”的考核要求。該儲(chǔ)氫反應(yīng)是氫元素的歧化反應(yīng),一部分H2(0價(jià))得電子生成的LiH(-1價(jià)H)是還原產(chǎn)物,一部分H2(0價(jià))失電子生成的LiNH2(+1價(jià)H)是氧化產(chǎn)物。LiH中-1價(jià)H陰離子具有強(qiáng)還原性,易被H2O、O2氧化;Li3N、Li2NH、LiNH2容易與水發(fā)生水解反應(yīng),因此儲(chǔ)氫反應(yīng)必須在無(wú)水、無(wú)氧的條件下進(jìn)行。

        (2) 該問(wèn)的設(shè)計(jì)依據(jù)是考試大綱中“了解熱化學(xué)方程式的含義,能用蓋斯定律進(jìn)行有關(guān)反應(yīng)熱的簡(jiǎn)單計(jì)算”。由環(huán)己烷獲取1 mol H2吸收的能量為:205.9 kJ/3=68.6 kJ,燃燒1 mol H2放出的能量為:483.6 kJ/2=241.8 kJ,提供的凈能量為:241.8 kJ-68.6 kJ =173.2 kJ。

        (3)新情景下考查學(xué)生知識(shí)遷移能力、推理判斷能力。將乙烷分子中的兩個(gè)碳原子分別換成一個(gè)硼原子和一個(gè)氮原子,氮原子的孤電子對(duì)與缺電子的硼原子形成配位鍵就是A:H3B←NH3(H3CCH3的等電子體),去氫生成H2B=NH2(CH2=CH2的等電子體);當(dāng)聚合度為3,進(jìn)一步去氫得到苯的等電子體無(wú)機(jī)苯:,無(wú)機(jī)苯的間位二氯取代物有2種(兩個(gè)氯分別取代兩個(gè)硼原子上的氫和兩個(gè)氯分別取代兩個(gè)氮原子上的氫),鄰位、對(duì)位二氯取代物各有1種,共4種。H3BNH3的再生過(guò)程就是儲(chǔ)氫過(guò)程(是題干中釋氫過(guò)程的逆過(guò)程),可以理解為:甲烷與水蒸氣反應(yīng)生成CO2和H2,產(chǎn)生的H2再與無(wú)機(jī)苯加成得到H3BNH3,即產(chǎn)物為CO2和H3BNH3,根據(jù)質(zhì)量守恒配平即可。

        答案:(1) ①LiNH2。②LiH是強(qiáng)還原劑,易與H2O、O2反應(yīng);Li3N、Li2NH、LiNH2也易與水反應(yīng)。

        (2)173.2。

        (3)①或; [BH2-NH2] n;BN。

        ②19.5 % (或0.195) 。

        ③ ;4。

        ④3 CH4+2(HBNH)3+6 H2O = 3CO2+6 H3BNH3。

        二、關(guān)注新技術(shù)中的化學(xué)反應(yīng)原理

        考試大綱要求考生“了解能源是人類(lèi)生存和社會(huì)發(fā)展的重要基礎(chǔ)。了解化學(xué)在解決能源危機(jī)中的重要作用。”微生物燃料電池和人工光合作用與該要求十分吻合。

        1.微生物燃料電池

        微生物燃料電池是一種以微生物作為催化劑,將有機(jī)物的化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能的先進(jìn)能源技術(shù)。目前人類(lèi)世界存在環(huán)境污染與資源短缺兩大危機(jī),微生物燃料電池在處理有機(jī)廢物(包括有機(jī)廢水和有機(jī)固體廢棄物)的同時(shí)產(chǎn)電,實(shí)現(xiàn)廢物處理和能源產(chǎn)出雙贏,已成為環(huán)保領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。

        例5 一種微生物燃料電池工作原理示意圖如下,微生物膜中的酶作催化劑。下列敘述不正確的是( )

        A.電池工作時(shí),既能凈化廢水,又能發(fā)電

        B.X電極為負(fù)極,工作時(shí)發(fā)生氧化反應(yīng)

        C.正極反應(yīng)式為2NO3-+10e-+12H+=N2↑+6H2O

        D.該電池在常溫和高溫時(shí)都可以工作

        解析:本題綜合考查了環(huán)境保護(hù)、原電池原理、陌生電極反應(yīng)式書(shū)寫(xiě)、酶等核心知識(shí),同時(shí)考查學(xué)生觀察理解能力。本題設(shè)計(jì)符合考試大綱能力要求中的“能夠?qū)χ袑W(xué)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)融會(huì)貫通的能力”。該微生物燃料電池利用廢水中的葡萄糖作還原劑,NO3-作氧化劑,既發(fā)電又凈化廢水,A正確。還原劑(葡萄糖)失去電子被氧化生成氧化產(chǎn)物(CO2)的電極是原電池的負(fù)極,即X為負(fù)極;氧化劑(NO3-)得到電子被還原生成還原產(chǎn)物(N2)的電極是原電池的正極,即Y是正極,B正確。NO3-中+5價(jià)的N得電子生成N2,留下的氧離子結(jié)合由負(fù)極區(qū)移動(dòng)到正極的H+生成水,C正確。酶是蛋白質(zhì),高溫時(shí)發(fā)生變性失去催化活性,故微生物燃料電池在高溫下會(huì)失效,D不正確。

        答案:D。

        友情提醒:(1)陽(yáng)極(負(fù)極)區(qū)不變,若將題圖中陰極“含NO3-的廢水”改為“向廢水中通入空氣”,則被還原的物質(zhì)是氧氣,陰極(正極)電極反應(yīng)為:O2+4e-+4H+=2H2O。

        (2)陽(yáng)極(負(fù)極)區(qū)不變,若將題圖中陰極“含NO3-的廢水”改為“含鐵氰化鉀的廢水”,則鐵氰化鉀被還原為亞鐵氰化鉀,電極反應(yīng)為:[Fe(CN)6]3-+e-=[Fe(CN)6]4-。

        (3)陽(yáng)極(負(fù)極)區(qū)不變,若將陰極材料改為沒(méi)有微生物膜的氧化銀(Ag2O),陰極電解質(zhì)溶液為含有機(jī)物的廢水,被還原的是氧化銀,電極反應(yīng)為:Ag2O+2e-+ 2H+=2Ag+H2O。生成的銀再制成氧化銀循環(huán)使用降低成本。

        2.人工光合作用

        模擬植物的光合作用,使用太陽(yáng)光能將水和二氧化碳大規(guī)模地直接合成為燃料和化工原料,這種“人工光合作用”技術(shù)備受矚目。

        例6 如圖為植物光合作用原理示意圖,仔細(xì)閱讀后回答下列問(wèn)題:

        (1)從氧化還原的角度看,圖中的光反應(yīng)是 (填“氧化”或“還原”)反應(yīng),其反應(yīng)式為 ;圖中的暗反應(yīng)是 (填“氧化”或“還原”)反應(yīng),其反應(yīng)式為 。

        (2)指出植物光合作用過(guò)程中主要能量轉(zhuǎn)化方式 ,寫(xiě)出植物光合作用的化學(xué)方程式并用單線橋標(biāo)明電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目 。

        (3)科學(xué)家模擬植物光合作用,設(shè)計(jì)了如圖所示的人工光合作用工作原理示意圖制備甲醇,金屬電極上的反應(yīng)式為 ,總反應(yīng)的方程式為 。若光催化劑為氮化鎵半導(dǎo)體,請(qǐng)寫(xiě)出氮化鎵的化學(xué)式 ,并指出鎵在元素周期表的位置 。

        (4)用人工光合作用制備的CH3OH和H2O2為原料,設(shè)計(jì)了如下圖所示的燃料電池,圖中A處加入的物質(zhì)是 ,Y電極上發(fā)生的反應(yīng)是 ,電池工作時(shí)H+由 極移向 極(填“X”或“Y”)。

        解析:本題力圖反映2014年化學(xué)考試大綱強(qiáng)調(diào)的化學(xué)學(xué)習(xí)能力要求:“能夠通過(guò)對(duì)實(shí)際事物、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象、實(shí)物、模型、圖形、圖表的觀察,以及對(duì)自然界、社會(huì)、生產(chǎn)、生活中的化學(xué)現(xiàn)象的觀察,獲取有關(guān)的感性知識(shí)和印象,并進(jìn)行初步加工、吸收、有序存儲(chǔ)的能力”。

        (1)該問(wèn)的設(shè)計(jì)依據(jù)是考試大綱中的“能說(shuō)出常見(jiàn)的能量轉(zhuǎn)化形式”和“了解氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)是電子的轉(zhuǎn)移”。讀圖知,光反應(yīng)是H2O中-2價(jià)的氧原子失去電子被氧化為O2,留下H+。暗反應(yīng)是CO2中+4價(jià)的碳原子得到電子被還原,同時(shí)結(jié)合光反應(yīng)產(chǎn)生的H+生成葡萄糖和H2O。

        (2)光合作用過(guò)程中,能量由光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能。第二空考生容易錯(cuò)誤地寫(xiě)為C6H12O6+6O2或C6H12O6+6O2,前者錯(cuò)在6 mol H2O最多只能失去12 mol e-而標(biāo)出的卻是24 mol e-,后者錯(cuò)在6 mol CO2得到了24 mol e-而標(biāo)出的卻是12 mol e-。正確的思路是把第(1)問(wèn)中的光反應(yīng)乘以6與暗反應(yīng)相加: C6H12O6+6O2+6H2O。

        (3)由圖知:金屬電極上反應(yīng)微粒是CO2、H+、e-,生成的微粒是CH3OH,隱含著CO2中+4價(jià)的碳得到電子被還原為CH3OH中-2價(jià)碳(即1 mol CO2得到6 mol e-)的化學(xué)意義。

        氮是V A族的非金屬元素顯-3價(jià),鎵是IIIA族的金屬元素顯+3價(jià),恰好形成原子個(gè)數(shù)比為1∶1的氮化鎵(GaN)。鎵位于元素周期表中第四周期IIIA族。

        (4)考查觀察能力,考生要敏銳地看到X極電子流出,說(shuō)明X是負(fù)極,初步判斷X極加入的應(yīng)該是燃料CH3OH(還原劑),其電極反應(yīng)式為CH3OH+H2O-6e-= CO2↑+6H+。向Y電極上加入的是氧化劑H2O2,電解質(zhì)為酸,正極上應(yīng)該是-1價(jià)的氧原子得到電子生成-2價(jià)的氧原子,進(jìn)一步結(jié)合H+生成H2O。由以上電極反應(yīng)知:負(fù)極生成H+,正極消耗H+,H+在電解質(zhì)中由負(fù)極(X)移到正極(Y)。

        答案:(1)氧化;2H2O=4e-+O2↑+4H+(或2H2O-4e-=O2↑+4H+);還原;6CO2+24e-+24H+=C6H12O6+6H2O。

        (2)光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能; C6H12O6+6O2+6H2O。

        (3) CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O;2CO2+4H2O2CH3OH+3O2;GaN;第四周期IIIA族。

        (4)CH3OH;H2O2+2e-+2H+=2H2O;X ;Y。

        友情提醒:(1)人工光合作用的能量轉(zhuǎn)化方式是將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,考生容易錯(cuò)誤地認(rèn)為是“將光能轉(zhuǎn)化為電能”,該圖也不是原電池示意圖。

        (2)“熟記并正確書(shū)寫(xiě)常見(jiàn)元素的名稱(chēng)、符號(hào)、離子符號(hào)”是考試大綱的要求,據(jù)此我們希望所有主族元素的名稱(chēng)和元素符號(hào)考生都要牢記!有些考生因?yàn)椴挥浀面壍脑胤?hào)及周期表中的位置而失分。

        三、關(guān)注新觀念中的基本化學(xué)思想

        CO2、CH4、N2O是當(dāng)今三大溫室氣體。溫室氣體N2O在航天領(lǐng)域是一種寶貴的能源物質(zhì),西方發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)N2O的制備技術(shù)相當(dāng)重視??茖W(xué)家一直在探索如何減少CO2、N2O的排放及科學(xué)利用CO2、N2O。

        例7 溫室氣體氧化亞氮在航天領(lǐng)域卻是一種寶貴的能源物質(zhì)。已知無(wú)毒的氧化亞氮高溫分解生成單質(zhì)。

        (1)氧化亞氮與CO2的摩爾質(zhì)量相同,氧化亞氮的分子式為 。

        (2)將氧化亞氮送入賽車(chē)引擎,可以增加速度。簡(jiǎn)述原因 。

        (3)四氧化二氮和偏二甲肼常用作火箭燃料。已知偏二甲肼的相對(duì)分子質(zhì)量為60,其中含碳40%,含氫13.33%,其余為氮;又知其分子中有一個(gè)氮原子不與氫原子相連。寫(xiě)出偏二甲肼的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。在發(fā)動(dòng)機(jī)中偏二甲肼在四氧化二氮中充分燃燒,寫(xiě)出該燃燒反應(yīng)的化學(xué)方程式(反應(yīng)中所有的氮元素均轉(zhuǎn)化為N2) 。氧化亞氮和 (端羥基聚丁二烯)是新型火箭燃料,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ;與N2O4相比,氧化亞氮作火箭氧化劑的優(yōu)點(diǎn)是 。[注:火箭氧化劑皆為液態(tài)]

        (4) 每年排放到大氣中10%的氧化亞氮,來(lái)源于環(huán)己醇與硝酸反應(yīng)生產(chǎn)己二酸,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。合成己二酸的新方法:以鎢酸鈉(Na2WO4)為催化劑,用30% H2O2與環(huán)己酮()反應(yīng),寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式 。

        (5)碳酸乙二醇酯在鋰電池中有重要用途。已知:

        +CO2

        請(qǐng)以CO2、乙烯、空氣為原料,利用綠色化學(xué)原則制備碳酸乙二醇酯,寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式 。生產(chǎn)1 t碳酸乙二醇酯在理論上可以吸收 t CO2。

        解析:考試大綱強(qiáng)調(diào)“掌握常見(jiàn)氧化還原反應(yīng)的配平和相關(guān)計(jì)算”和“化工生產(chǎn)遵循‘綠色化學(xué)思想的重要性”,本題力圖體現(xiàn)之。

        (1)根據(jù)摩爾質(zhì)量為44 g/mol知,氧化亞氮就是一氧化二氮,分子式為N2O。

        (2)氧化亞氮分解生成的混合氣體中,氧氣占1/3,大于空氣中氧氣的含量(1/5),氧氣濃度增大,加快了燃料燃燒的速率,從而增加賽車(chē)速度。

        (3)n(C)=60×0.4/12=2,n(H)=60×0.1333=8,n(N)=(60-24-8)/14=2,分子式為C2H8N2,由“一個(gè)氮原子不與氫原子相連”知,偏二甲肼的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為N—NH2。先判斷這兩種火箭燃料燃燒的產(chǎn)物都是CO2、H2O、N2,然后根據(jù)質(zhì)量守恒配平。N2O4有毒,其分解產(chǎn)物NO2也有毒,會(huì)污染空氣;因此無(wú)毒的N2O作氧化劑的優(yōu)點(diǎn)主要是污染小。

        (4) 考查新情景下氧化還原反應(yīng)方程式的配平。環(huán)己醇中羥基連接的碳原子平均化合價(jià)為0價(jià),其余碳原子平均化合價(jià)為-2價(jià),己二酸羧基上的碳原子平均化合價(jià)為+3價(jià),1 mol環(huán)己醇被氧化為己二酸失去電子的物質(zhì)的量為8 mol,生成1 mol N2O得到8 mol e-,據(jù)此可以配平該方程式。環(huán)己酮中羰基上的碳原子平均化合價(jià)為+2價(jià),其余碳原子為-2價(jià),由環(huán)己酮氧化為己二酸失去6 mol e-,1 mol H2O2反應(yīng)得到2 mol e-,因此H2O2的化學(xué)計(jì)量數(shù)為3。

        (5)綠色化學(xué)的核心是原子利用率為100%。在銀作催化劑時(shí),乙烯可以氧化為環(huán)氧乙烷,再根據(jù)信息,環(huán)氧乙烷與CO2反應(yīng)生成碳酸乙二醇酯。碳酸乙二醇酯的相對(duì)分子質(zhì)量是88,是CO2(44)的2倍,所以生產(chǎn)1 t碳酸乙二醇酯在理論上可以吸收0.5 t CO2。

        答案:(1)N2O。

        (2)高溫時(shí)氧化亞氮分解:2N2O2N2+O2,增大了O2的濃度,加快了燃料燃燒。

        (3)N—NH2或H2NN(CH3)2;C2H8N2+2N2O4=2CO2↑+4H2O↑+3N2↑;

        (11n-1)N2O+=(11n-1)N2↑+4nCO2↑+(3n+1)H2O↑;N2O無(wú)毒,對(duì)環(huán)境污染小。

        (4)+2HNO3→2H2O+ HOOCCH2CH2CH2CH2COOH+N2O↑;

        + 3H2O2HOOCCH2CH2CH2CH2COOH+ 3H2O。

        (5)2CH2=CH2+O22,

        +CO2;0.5。

        友情提醒:乙烯綠色氧化生產(chǎn)環(huán)氧乙烷在必修2教材的最后一節(jié),偏二甲肼與四氧化二氮的化學(xué)方程式在必修1教材的第四章第3節(jié),部分考生對(duì)這些教材上的基礎(chǔ)知識(shí)不熟悉,在最后沖刺階段要安排時(shí)間弄懂、弄熟、弄透教材上的化學(xué)反應(yīng)方程式。

        四、關(guān)注氫化物中的基礎(chǔ)化學(xué)知識(shí)

        氫化物分為離子型氫化物和共價(jià)型氫化物,部分氫化物分散在中學(xué)教材的不同章節(jié),運(yùn)用中學(xué)化學(xué)原理還能理解教材上未涉及的氫化物(如CaH2、SiH4、B2H6)的性質(zhì),考前有必要對(duì)氫化物的性質(zhì)進(jìn)行歸類(lèi)整理。

        例8 氫元素與其他元素既能形成離子鍵,也能形成共價(jià)鍵,在化合物中氫元素可能為+1價(jià)或-1價(jià)?;卮鹣铝袉?wèn)題:

        (1) LiH中Li+的半徑 H-的半徑(填“大于”“小于”或“等于”);CaH2與水劇烈反應(yīng)生成密度最小的氣體,寫(xiě)出CaH2與稀鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式 。

        (2)主族非金屬元素與氫形成共價(jià)型氫化物。第三周期的氣態(tài)氫化物,其熱穩(wěn)定性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?(填分子式)。

        (3)已知H、B、Si、Cl的電負(fù)性分別為2.1、2.0、1.8、3.0,甲硅烷(SiH4)分子中H元素的化合價(jià)為 。微量堿作催化劑時(shí),甲硅烷遇水迅速水解生成SiO2·nH2O,寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式 。乙硼烷(B2H6)有強(qiáng)還原性,在空氣中能自燃,乙硼烷的強(qiáng)還原性來(lái)自 。

        (4)在乙醚中,氫化鈉與乙硼烷反應(yīng)能生成萬(wàn)能還原劑硼氫化鈉(NaBH4),請(qǐng)推測(cè)NaBH4與水反應(yīng)的最終產(chǎn)物 。

        (5) 環(huán)狀化合物甲(N6H6)有作為高能材料的可能性,甲分子中有3種化學(xué)環(huán)境的N原子和2種化學(xué)環(huán)境的H原子,且N原子均達(dá)到8電子結(jié)構(gòu),則甲的結(jié)構(gòu)式可能為 。

        解析:考試大綱規(guī)定“了解常見(jiàn)金屬、非金屬元素的重要化合物的主要性質(zhì)及應(yīng)用”,短周期元素的氫化物符合這一要求,而且多年沒(méi)有系統(tǒng)考查過(guò)該知識(shí)。(1)核外電子排布相同的離子,核電荷數(shù)越大半徑越小,故r(Li+)H2S>PH3>SiH4。(3)“知道元素的性質(zhì)與電負(fù)性的關(guān)系”是大綱對(duì)考生的要求。氫元素的電負(fù)性大于硅元素的電負(fù)性,所以氫硅鍵的共用電子對(duì)偏向氫原子使氫原子帶部分負(fù)電荷而顯-1價(jià),硅顯+4價(jià)。甲硅烷與水反應(yīng)方式與鹽類(lèi)水解相似:SiH4中-1價(jià)H與水中+1價(jià)H結(jié)合生成H2,+4價(jià)Si與水中羥基結(jié)合生成H4SiO4,H4SiO4再脫水生成SiO2·nH2O。由氫和硼的電負(fù)性知,乙硼烷中的氫元素顯-1價(jià),硼元素顯+3價(jià),結(jié)合前面的知識(shí)知道-1價(jià)氫元素具有較強(qiáng)還原性。(4)NaBH4中的3種元素的化合價(jià)依次為+1、+3、-1,與水反應(yīng)時(shí),-1價(jià)H與水中+1價(jià)H結(jié)合生成H2,+3價(jià)B與水中羥基結(jié)合生成一元弱酸B(OH)3,Na+則形成強(qiáng)堿NaOH,B(OH)3與NaOH繼續(xù)反應(yīng)生成NaBO2或NaB(OH)4。(5)依題意甲分子空間結(jié)構(gòu)具有對(duì)稱(chēng)性,六元環(huán)、五元環(huán)、三元環(huán)狀化合物中,均沒(méi)有符合題意的,只有四元環(huán)狀化合物中有兩種符合題意。

        答案:(1)小于;CaH2+2HCl=CaCl2+2H2↑。

        (2)HCl>H2S>PH3>SiH4。

        (3) -1;SiH4+(n+2)H2OSiO2·nH2O+4H2↑;-1價(jià)的氫。

        (4)NaBO2或NaB(OH)4、H2。

        (5)

        友情提醒:-1價(jià)H(如離子型氫化物CaH2和共價(jià)型氫化物SiH4、B2H6等)有較強(qiáng)還原性,易被氧氣、水氧化;它們與水發(fā)生反應(yīng)時(shí),-1價(jià)H與水中+1價(jià)H結(jié)合生成H2。

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