朱麗萍, 何淵井, 盧　明, 姚曉慶

(國家包裝產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心(廣州),廣東廣州 510110)

世界各國均十分重視食品接觸材料及制品的質(zhì)量安全,并通過建立完善相應(yīng)的機(jī)制、制定嚴(yán)格的安全標(biāo)準(zhǔn)和先進(jìn)的控制與檢測技術(shù)等措施來保障食品接觸材料及制品的質(zhì)量安全,進(jìn)而確保食品安全.金屬由于具有良好的阻隔性能、加工適應(yīng)性、裝潢美觀性、材質(zhì)可回收性受到了市場的青睞.據(jù)統(tǒng)計(jì),2012年我國兩片飲料罐、三片飲料罐、奶粉罐、普通食品罐的產(chǎn)量超過380億只,且尚有巨大的市場發(fā)展空間.金屬包裝的走俏,離不開涂料的功勞,金屬材質(zhì)化學(xué)穩(wěn)定性差,金屬包裝在酸、堿、鹽和濕空氣作用下易于銹蝕,涂料的應(yīng)用很好地彌補(bǔ)了這個(gè)缺點(diǎn)[1].然而,化工產(chǎn)品在為我們生活增姿添彩的同時(shí),也給我們帶來了食品安全的新問題.隨著工業(yè)的發(fā)展進(jìn)步,包裝材料的成分越來越變得復(fù)雜多樣,涂料一方面要保護(hù)內(nèi)裝物對外包裝的電化學(xué)腐蝕,另一方面要阻止外包裝對內(nèi)裝物的有害物質(zhì)滲透,涂料作為這樣的雙重衛(wèi)士,也是最直接接觸食品的化工產(chǎn)品,自身的衛(wèi)生安全就顯得無比重要了.

1　食品接觸金屬包裝涂料

涂料是由樹脂基體、交聯(lián)劑、溶劑、填料、助劑組成的混合物,包裝上有外涂、內(nèi)涂之分,本文只闡述接觸食品的內(nèi)涂部分.我國市場上常用食品接觸金屬包裝涂料主要有環(huán)氧酚醛涂料、環(huán)氧氨基涂料、水基改性環(huán)氧樹脂涂料、食品罐頭內(nèi)壁脫膜涂料、聚氯乙烯有機(jī)溶膠涂料等.

環(huán)氧酚醛涂料和環(huán)氧氨基涂料是目前三片罐罐身和罐底的主要內(nèi)涂材料,前者由環(huán)氧樹脂與酚醛樹脂按一定比例配制而成,后者由環(huán)氧樹脂與氨基樹脂配制而成.這類涂料性能比較全面,特別是附著力、柔韌性、抗酸、抗硫、抗腐蝕性較好,目前三片罐內(nèi)涂料都為溶劑型涂料.

水基改性環(huán)氧樹脂涂料是兩片罐內(nèi)壁防腐蝕用的一類涂料,它是環(huán)氧樹脂經(jīng)丙烯酸、苯乙烯等改性劑處理制成的水性涂料,兼具了環(huán)氧樹脂與丙烯酸樹脂的優(yōu)點(diǎn),涂膜不但具有良好的金屬附著性、防腐性而且有著良好的耐水性和耐光熱性能[2].通常鋁質(zhì)和鋼質(zhì)兩片罐所使用的涂料還有區(qū)別,目前已經(jīng)有兩者通用的涂料,如PPG2708系列.

食品罐頭內(nèi)壁脫膜涂料是以乙撐二硬脂酰胺為脫膜劑,噴涂在普通環(huán)氧酚醛類食品罐頭內(nèi)壁的表面,經(jīng)高溫烘烤成涂膜,主要用于午餐肉等肉類食品罐頭內(nèi)壁,防止肉糜在殺菌遇熱后凝固在罐壁上,具有易脫罐和護(hù)色的作用.聚氯乙烯有機(jī)溶膠涂料具有良好的機(jī)械加工性能、抗腐蝕能力強(qiáng)等特點(diǎn),參照GB 9681—1988《食品包裝用聚氯乙烯成型品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》氯乙烯單體理化指標(biāo)應(yīng)控制在≤1 mg/kg,目前國內(nèi)外主要應(yīng)用在鋁易開蓋的內(nèi)涂上,并且國內(nèi)已有在三片罐內(nèi)涂上的成功嘗試.

2　食品接觸金屬包裝涂料標(biāo)準(zhǔn)特點(diǎn)分析

目前我國食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)中建立了衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的食品接觸涂料品種僅有8種,見表1,其中食品金屬包裝涂料3種,不粘涂料2種,大型貯存容器或器具重防腐涂料3種.然而,這8個(gè)標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能全面覆蓋,更多類型的涂料實(shí)際上已經(jīng)在市場上應(yīng)用,那么在這種情況下,GB 9685—2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》及相關(guān)公告就成了國內(nèi)食品接觸涂料合規(guī)性的主要參考依據(jù).GB 9685—2008列出的能夠用于食品接觸涂料的添加劑已經(jīng)達(dá)到369種,目前GB 9685修訂程序進(jìn)入征求意見階段,可準(zhǔn)許涂料使用的添加劑進(jìn)一步增加到503種.事實(shí)上,新成分層出不窮,相關(guān)的毒理研究和檢測手段往往顯得相對滯后,所以在食品接觸材料的合規(guī)性監(jiān)督管理上任重道遠(yuǎn),甚至走得如履薄冰.

表1　我國現(xiàn)行食品接觸涂料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)Tab.1　Hygienic standards of food contact coatings in our country

從2007年至2014年歐盟食品和飼料快速警報(bào)體系(RASFF)對我國食品接觸材料的通報(bào)數(shù)據(jù)來看,明確提及因?yàn)橥苛匣蛲繉淤|(zhì)量不合格而受到通報(bào)的案例,共有46批次.從通報(bào)原因上看,主要質(zhì)量因素:一、涂層本身有害物質(zhì)遷移超標(biāo);二、涂層附著力不足,導(dǎo)致脫落或?qū)е庐a(chǎn)品的主體部分有害物質(zhì)遷移超標(biāo).其中,因?yàn)檫w移超標(biāo)而受到通報(bào)的有31個(gè)批次,占67.3%;因?yàn)橥繉用撀涠艿酵▓?bào)的有22個(gè)批次,占47.8%;同時(shí)因?yàn)橥繉用撀洹⑦w移超標(biāo)而受到通報(bào)的共有7個(gè)批次,占15.2%.

2.1　食品金屬包裝涂料標(biāo)準(zhǔn)衛(wèi)生指標(biāo)

我國食品接觸涂料的衛(wèi)生指標(biāo)可以分為成分指標(biāo)和遷移指標(biāo),遷移指標(biāo)又可分為通用性指標(biāo)和針對性指標(biāo),通用性指標(biāo)有蒸發(fā)殘?jiān)?、高錳酸鉀消耗量,針對性指標(biāo)有重金屬(以Pb計(jì))、游離甲醛、游離酚等有害物質(zhì).然而,這些傳統(tǒng)的指標(biāo)已經(jīng)不能完整地評估涂料的安全性,特定性的有害物質(zhì)指標(biāo)更有必要,例如雙酚A(BPA)、雙酚A-二縮水甘油醚(BADGE)、雙酚F-二縮水甘油醚(BFDGE)、酚醛清漆縮水甘油醚(NOGE)、具體重金屬元素等.食品接觸金屬包裝涂料標(biāo)準(zhǔn)理化指標(biāo)見表2[3-5].

2.2　食品金屬包裝涂料衛(wèi)生指標(biāo)檢測條件

遷移指標(biāo)檢測結(jié)果與浸泡條件密切相關(guān),包括浸泡液、浸泡溫度和浸泡時(shí)間.浸泡液即食品模擬液,國際上比較通用的做法是將食品分為非酸性、酸性、酒精類、脂肪類4大類,我國標(biāo)準(zhǔn)分別對應(yīng)采用水、4%乙酸、20%乙醇、正己烷,對于模擬液各個(gè)國家和地區(qū)不盡相同,差別最大的是脂肪類食品的模擬物,美、日、韓均采用正庚烷,而歐盟為橄欖油(特別情況下以異辛烷或95%乙醇等代替),相比之下,我國的正己烷更為苛刻.歐盟、美國的做法是,食品模擬液應(yīng)與食品類型一一對應(yīng),根據(jù)可預(yù)見接觸的食品類型選擇不同的浸泡液.我國標(biāo)準(zhǔn)并未做出可選擇性的檢測,相當(dāng)于需要檢測所有種類食品模擬液的接觸情況.值得一提的是,歐盟、美國還單獨(dú)劃出非脂類“干燥食品”不進(jìn)行遷移測試,我國則無此說明.

浸泡溫度主要考慮了食品生產(chǎn)過程中例如熱灌裝、巴氏殺菌、高溫殺菌等溫度情況,在金屬包裝涂料浸泡條件里分別有37,60,95℃,我國標(biāo)準(zhǔn)如此劃定過于簡單,例如,在目前涼茶飲料生產(chǎn)過程中殺菌溫度達(dá)到了121℃,因此為保證模擬精確性,相關(guān)的兩片罐、三片罐包裝涂料浸泡溫度應(yīng)同步調(diào)整.在浸泡時(shí)間上,我國標(biāo)準(zhǔn)中除正己烷浸泡為2 h外,其余浸泡30 min,歐盟、美國均按可預(yù)見的實(shí)際使用條件選擇溫度和時(shí)間.

目前正在制定的《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則》參考了歐盟《關(guān)于預(yù)期接觸食品的塑料材料及制品》(10/2010/EC)、美國聯(lián)邦食品法典第21卷(21CFR)第170～189部分,美國食品藥品監(jiān)督管理局食品接觸物質(zhì)申報(bào)的化學(xué)指南等內(nèi)容,將使我國的遷移試驗(yàn)方法更為合理地模擬實(shí)際情況.

表2　食品接觸金屬包裝涂料標(biāo)準(zhǔn)理化指標(biāo)Tab.2　Physiochemical indexes of food contact packaging metal coatings standards

3　結(jié)束語

毫無疑問,隨著技術(shù)進(jìn)步涂料品種將會(huì)越來越多,針對每一種涂料來制定一個(gè)安全標(biāo)準(zhǔn)顯然不現(xiàn)實(shí),未來整合的趨勢是將涂料標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一成一個(gè)大標(biāo)準(zhǔn)并擴(kuò)大涂料種類范圍.目前我國涂料標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)齡跨度大,浸泡條件與實(shí)際情況對比失真較大,理化指標(biāo)不夠完整,不得不承認(rèn)歐盟、美國做得更為完善,如何制定更為合理的涂料安全標(biāo)準(zhǔn)值得引起行業(yè)的重視,從打破技術(shù)壁壘和利于對外貿(mào)易的角度考慮,檢測條件和理化指標(biāo)都應(yīng)更國際化.另外,容易忽略的一個(gè)問題,就是不單食品有保質(zhì)期,食品接觸材料也應(yīng)規(guī)定保質(zhì)期.隨著貯藏時(shí)間延長,涂料會(huì)老化,某些元素就有可能溶解到食品中,或者涂層的附著力下降導(dǎo)致脫落,造成食品污染問題.所以,應(yīng)盡可能地針對涂料中的風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)因素來規(guī)定檢測指標(biāo),從而起到有效的食品安全監(jiān)督作用.

參考文獻(xiàn)：