邵華偉
(中國(guó)石化 北京化工研究院,北京 100013)
研究與開(kāi)發(fā)
新型煉廠輕烴資源綜合利用制丙烯工藝的模擬研究
邵華偉
(中國(guó)石化 北京化工研究院,北京 100013)
提出了一種新型煉廠輕烴資源綜合利用工藝,基于碳四烯烴催化裂解制丙烯反應(yīng)過(guò)程,煉廠混合碳四通過(guò)甲基叔丁基醚(MTBE)醚化、烷烴分離、催化裂解、吸收穩(wěn)定和氣分5個(gè)單元,得到聚合級(jí)丙烯產(chǎn)品,并增產(chǎn)穩(wěn)定汽油和MTBE,使丙烯、異丁烯和重組分等催化裂解反應(yīng)產(chǎn)物得到有效地分離和利用,未反應(yīng)的碳四烯烴循環(huán)利用。采用VMGSim流程模擬軟件對(duì)新型煉廠輕烴資源綜合利用丙烯工藝進(jìn)行了模擬計(jì)算,建立了催化裂解工藝模型。模擬結(jié)果表明,該工藝的聚合級(jí)丙烯收率為37.49%、碳四烯烴利用率為96.11%,每t煉廠混合碳四原料可生產(chǎn)聚合級(jí)丙烯產(chǎn)品131.2 kg、穩(wěn)定汽油79.6 kg、MTBE 345.5 kg。
催化裂解;煉廠碳四;丙烯;流程模擬;VMGSim軟件
來(lái)自煉廠加工裝置的碳四約含50%(w)的烯烴。碳四烯烴是一種重要的石油化工原料,通過(guò)催化裂解生產(chǎn)丙烯,是煉廠碳四資源的一個(gè)重要利用途徑[1-3]。目前已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用的碳四烯烴催化裂解工藝包括OCP工藝[4]、Superflex工藝[5]、Omega工藝[6]和OCC工藝[7-8]等。
碳四烯烴催化裂解反應(yīng)器多采用固定床或流化床反應(yīng)器[9-10],在反應(yīng)器中一部分碳四烯烴轉(zhuǎn)化為碳二、丙烯、異構(gòu)丁烯和輕汽油。目前對(duì)碳四烯烴催化裂解過(guò)程的研究多側(cè)重于催化劑的開(kāi)發(fā)等方面[11-13],而對(duì)特定催化劑和反應(yīng)器形式下催化裂解工藝模擬研究的報(bào)道較少,也缺少催化裂解工藝與上下游工藝間的耦合研究。為了有效利用催化裂解產(chǎn)物得到目標(biāo)產(chǎn)品,使未反應(yīng)的碳四烯烴循環(huán)使用,并根據(jù)煉廠碳四原料預(yù)測(cè)最終產(chǎn)品的產(chǎn)量和收率,需要建立一個(gè)涵蓋催化裂解單元在內(nèi)的多個(gè)單元的輕烴資源綜合利用工藝流程,并開(kāi)展模擬研究。
本工作提出了一種新型煉廠輕烴資源綜合利用工藝,煉廠混合碳四通過(guò)甲基叔丁基醚(MTBE)醚化、烷烴分離、催化裂解、吸收穩(wěn)定和氣分5個(gè)單元,得到聚合級(jí)丙烯,并增產(chǎn)穩(wěn)定汽油和MTBE,同時(shí)循環(huán)利用未反應(yīng)的碳四烯烴。利用VMGSim流程模擬軟件對(duì)整個(gè)工藝流程進(jìn)行了模擬,建立了催化裂解工藝模型,并預(yù)測(cè)了最終產(chǎn)物的收率和所需能耗。
1.1 全工藝流程
新工藝流程由5個(gè)單元構(gòu)成,分別是MTBE醚化、烷烴分離、催化裂解、吸收穩(wěn)定和氣分單元,工藝流程見(jiàn)圖1。
圖1 新型煉廠輕烴資源綜合利用的工藝流程Fig.1 Process f ow diagram of the new utilization process of ref nery light hydrocarbon.MTBE:methyl tert-butyl ether.
煉廠混合碳四首先進(jìn)入MTBE醚化單元,混合碳四中的異丁烯與甲醇反應(yīng)生成MTBE;經(jīng)過(guò)醚化單元后,基本不含異丁烯的碳四輕烴進(jìn)入烷烴分離單元,實(shí)現(xiàn)碳四烷烴與碳四烯烴的分離;碳四烷烴送出界區(qū),碳四烯烴進(jìn)入催化裂解單元進(jìn)行催化裂解反應(yīng),生成乙烯、丙烯和輕汽油,部分烯烴異構(gòu)化為異丁烯;催化裂解反應(yīng)氣進(jìn)入吸收穩(wěn)定單元,分離出以碳二為主的干氣和較重的輕汽油并作為副產(chǎn)品送出界區(qū);其余液化氣進(jìn)入氣分單元,分離得到聚合級(jí)丙烯產(chǎn)品,分離出的混合碳四返回MTBE醚化單元循環(huán)利用。
由于烷烴分離、吸收穩(wěn)定和氣分單元都有較為成熟的工藝和模擬結(jié)果[14-16],因此在本工作中,烷烴分離、吸收穩(wěn)定和氣分3個(gè)單元盡量選擇典型工藝和操作參數(shù)進(jìn)行模擬。由于工業(yè)MTBE醚化過(guò)程對(duì)異丁烯的利用率接近99%,且對(duì)異丁烯以外的碳四組分的收率影響不大[17],因此用一個(gè)組分分離模塊代表MTBE醚化單元,分離出MTBE醚化過(guò)程消耗的異丁烯,并基于異丁烯與甲醇反應(yīng)生成MTBE的化學(xué)計(jì)量數(shù),計(jì)算甲醇用量和MTBE產(chǎn)量。本工作主要討論催化裂解單元工藝的模擬以及全流程模擬結(jié)果。
在模擬過(guò)程中,催化裂解、吸收穩(wěn)定和氣分單元的熱力學(xué)算法采用改進(jìn)的PR方程。烷烴分離單元因液相涉及極性物質(zhì),采用NRTL方程計(jì)算[18], NRTL方程中水、乙腈和碳四組分的二元交互作用參數(shù)采用VMGSim程序自帶的熱力學(xué)參數(shù)庫(kù)的數(shù)據(jù)。
以168 kt/a某煉廠碳四為研究對(duì)象,它的組成見(jiàn)表1。
表1 煉廠碳四的組成Table 1 Compositions of ref nery C4
1.2 催化裂解單元的工藝流程
在催化裂解單元,碳四烯烴首先在進(jìn)料換熱器E-101中被催化裂解反應(yīng)器的出料預(yù)熱,回收熱能,之后進(jìn)入加熱爐F-101加熱到500 ℃,再進(jìn)入催化裂解反應(yīng)器R-101,催化裂解反應(yīng)器為絕熱固定床反應(yīng)器,催化劑采用中國(guó)石化北京化工研究院開(kāi)發(fā)的碳四烯烴制丙烯催化劑[19],操作條件為500 ℃、0.50 MPa。在反應(yīng)器中部分1-丁烯和2-丁烯催化裂解為乙烯、丙烯和輕汽油,還有部分丁烯異構(gòu)化為異丁烯。催化裂解反應(yīng)器出口的氣體先與進(jìn)料換熱,后經(jīng)水冷器E-102冷卻至60 ℃后進(jìn)入吸收穩(wěn)定單元。催化裂解單元的工藝流程見(jiàn)圖2。
圖2 催化裂解單元的工藝流程Fig.2 Process f ow diagram of the catalytic cracking unit.E-101:feed exchanger;F-101:heating furnace;R-101:catalytic cracking reactor;E-102:product cooler;V-101:feed drum.
催化裂解單元的碳四烯烴轉(zhuǎn)化率的定義見(jiàn)式(1)和式(2)。
式中,X1為催化裂解單元的碳四烯烴轉(zhuǎn)化率,%;X1i(i=1,2,3)分別為催化裂解單元的1-丁烯、順-2-丁烯和反-2-丁烯的轉(zhuǎn)化率,%;q0為催化裂解反應(yīng)器進(jìn)料中碳四烯烴的質(zhì)量流量,kg/h;q0i(i=1,2,3)分別為催化裂解反應(yīng)器的進(jìn)料中1-丁烯、順-2-丁烯和反-2-丁烯的質(zhì)量流量,kg/h;q4為催化裂解反應(yīng)器出料中碳四烯烴的質(zhì)量流量, kg/h;q4i(i=1,2,3)分別為催化裂解反應(yīng)器的出料中1-丁烯、順-2-丁烯和反-2-丁烯的質(zhì)量流量,kg/h。
催化裂解單元的丙烯、異丁烯和C5+組分的收率定義如下:
式中,Yj(j=1,2,3)分別為催化裂解單元的丙烯、異丁烯和C5+組分的收率,%;qj(j=1,2,3)分別為催化裂解反應(yīng)器出料中丙烯、異丁烯和C5+組分的質(zhì)量流量,kg/h;qj0(j=1,2,3)分別為催化裂解反應(yīng)器進(jìn)料中丙烯、異丁烯和C5+組分的質(zhì)量流量,kg/h。
1.3 吸收穩(wěn)定、氣分和烷烴分離單元的工藝流程
吸收穩(wěn)定單元采用典型的解吸塔冷進(jìn)料雙塔流程,主要裝置包括吸收塔、再吸收塔、解吸塔以及汽油穩(wěn)定塔等,工藝流程見(jiàn)圖3(a);氣分單元包括脫丙烷塔、脫乙烷塔和丙烯精餾塔,工藝流程見(jiàn)圖3(b);烷烴分離單元采用以乙腈為萃取劑的丁烷/丁烯萃取精餾分離流程,主要裝置包括萃取精餾塔、氣提塔、丁烯水洗塔和溶劑回收塔等,工藝流程見(jiàn)圖3(c)。
圖3 吸收穩(wěn)定、氣分和烷烴分離單元的工藝流程Fig.3 Process f ow diagrams of the absorbing-stabilizing,gas separation and alkanes separation unit.LPG:liquef ed petroleum gas.
吸收穩(wěn)定、氣分和烷烴分離各單元的碳四烯烴(或丙烯)的損失定義為該單元所有出界區(qū)物流(不含聚合級(jí)丙烯物流)中碳四烯烴(或丙烯)的質(zhì)量流量,kg/h;碳四烯烴(或丙烯)相對(duì)損失定義為該單元碳四烯烴(或丙烯)損失與該單元進(jìn)料中碳四烯烴(或丙烯)質(zhì)量流量的比值。
本工藝的碳四烯烴利用率定義為:
式中,X′為本工藝的碳四烯烴利用率,%;Q0為進(jìn)料中碳四烯烴的總質(zhì)量流量,kg/h; Σ Qi為吸收穩(wěn)定、氣分和烷烴分離單元的碳四烯烴損失之和, kg/h。
本工藝的丙烯總收率定義為:
式中,Y為本工藝的丙烯總收率,%;Q1為聚合級(jí)丙烯產(chǎn)品的質(zhì)量流量,kg/h;Q01,Q02,Q03分別為進(jìn)料中1-丁烯、順-2-丁烯和反-2-丁烯的質(zhì)量流量,kg/h。
2.1 催化裂解單元的模擬結(jié)果
對(duì)催化裂解工藝進(jìn)行模擬需要解決兩個(gè)主要問(wèn)題:催化裂解反應(yīng)器模型的建立和工藝換熱方案的確定。首先討論催化裂解反應(yīng)器的模型。由于催化裂解反應(yīng)較復(fù)雜,各組分的收率受反應(yīng)器結(jié)構(gòu)、催化劑型號(hào)、反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、停留時(shí)間和進(jìn)料組成等很多因素的影響[20-21],目前還沒(méi)有普適性的碳四烯烴催化裂解反應(yīng)器模型。但對(duì)特定結(jié)構(gòu)的反應(yīng)器及催化劑,當(dāng)固定停留時(shí)間、反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力等條件時(shí),可簡(jiǎn)化認(rèn)為反應(yīng)產(chǎn)物組成主要受進(jìn)料組成的影響。對(duì)于本工藝選用的催化劑,碳四烷烴基本不參加反應(yīng),反應(yīng)原料主要為1-丁烯和2-丁烯,由于丁烯結(jié)構(gòu)的相似性,在此假設(shè)1-丁烯和2-丁烯在催化裂解反應(yīng)中的貢獻(xiàn)相同,并忽略反應(yīng)器中惰性組分含量對(duì)裂解反應(yīng)收率的影響,則反應(yīng)器出口的組成主要受進(jìn)料總碳四烯烴含量的影響,且各組分收率不變。
通過(guò)上述假設(shè)建立收率反應(yīng)器模型,可選用收率反應(yīng)器模塊(BalanceOp)和組分分離模塊(ComponentSplitter)組合的方式模擬催化裂解反應(yīng)器。ComponentSplitter模塊用于將反應(yīng)器進(jìn)料中不參加反應(yīng)的正丁烷、異丁烷及輕組分暫時(shí)隔離,不進(jìn)入BalanceOp模塊。BalanceOp模塊的工作原理是在保證進(jìn)出物流質(zhì)量守恒的條件下,設(shè)定出口組成。因此可根據(jù)中國(guó)石化北京化工研究院提供的實(shí)驗(yàn)室催化裂解反應(yīng)結(jié)果[22]確定BalanceOP模塊出口各組分的收率。實(shí)際的反應(yīng)器出口物流為BalanceOP模塊出口物流與事先分出的進(jìn)料中惰性組分物流之和,催化裂解反應(yīng)器模型見(jiàn)圖4。如圖4所示,物流S1為真實(shí)反應(yīng)器進(jìn)料,S4為真實(shí)反應(yīng)器出料,S2和S3分別為除去進(jìn)料中的丁烷等惰性組分后虛擬反應(yīng)器的進(jìn)口和出口物流。該反應(yīng)器模型可適用于進(jìn)料烷烴含量變化的情況,由進(jìn)料組成直接預(yù)測(cè)反應(yīng)器出口組成。
催化裂解反應(yīng)器的進(jìn)料和產(chǎn)物組成的實(shí)驗(yàn)值及模擬結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可看出,S3物流的組成與實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)中減去原料中丁烷惰性組分后的產(chǎn)物組成相同。催化裂解單元的烯烴轉(zhuǎn)化率、各組分收率和換熱器能耗的實(shí)驗(yàn)值及模擬結(jié)果見(jiàn)表3。由表3可看出,模擬得到的1-丁烯、順-2-丁烯和反-2-丁烯的轉(zhuǎn)化率與實(shí)驗(yàn)值比較接近。
圖4 催化裂解反應(yīng)器模型Fig.4 Model of catalytic cracking reactor.S1:feed;S2:feed after removing butane;S3:products after removing butane in feed;S4:products
表2 催化裂解反應(yīng)器的進(jìn)料和產(chǎn)物組成的實(shí)驗(yàn)值及模擬結(jié)果Table 2 Simulation results and experimental data of the mass fractions of the feed and products of the catalytic cracking reactor
表3 催化裂解單元的烯烴轉(zhuǎn)化率、各組分收率和換熱器能耗的實(shí)驗(yàn)值及模擬結(jié)果Table 3 Simulation results and experimental data of olefin conversion,yields of some components and heat duties of exchangers in the catalytic cracking unit
對(duì)于高溫低壓條件下的碳四烯烴催化裂解反應(yīng)過(guò)程,進(jìn)料換熱器的進(jìn)出物流溫差和換熱器熱負(fù)荷都較大。從表3可看到,進(jìn)料換熱器E-101的熱負(fù)荷約為加熱爐F-101熱負(fù)荷的4倍,因此進(jìn)料換熱器的設(shè)計(jì)非常重要,如果它的換熱效率不足,可能造成加熱爐F-101和水冷器E-102的負(fù)荷大幅增加,甚至無(wú)法達(dá)到催化裂解反應(yīng)的溫度要求。首先選定1臺(tái)單殼程雙管程換熱器作為進(jìn)料換熱器E-101,換熱器結(jié)構(gòu)示意圖見(jiàn)圖5,管程入口溫度為63.1 ℃,殼程入口溫度為480.4 ℃,考慮到可能存在的熱損失,設(shè)定管程出口溫度為425 ℃,可由熱量衡算得到殼程出口溫度為162.5 ℃。通過(guò)HTRI軟件計(jì)算時(shí)發(fā)現(xiàn),冷熱物料存在嚴(yán)重的溫度交叉和逆向傳熱問(wèn)題,因此需重新設(shè)計(jì)換熱方案。文獻(xiàn)[23]中提到了采用多個(gè)換熱器串聯(lián)的方式消除逆向傳熱的方法,通過(guò)設(shè)置多個(gè)串聯(lián)換熱器,盡量減少同一換熱器內(nèi)冷熱物流的溫度交叉,從而削弱逆向傳熱的影響。基于這個(gè)思路,采用多臺(tái)串聯(lián)的單殼程雙管程換熱器代替E-101。利用HTRI軟件重新計(jì)算,計(jì)算結(jié)果表明,當(dāng)串聯(lián)的換熱器達(dá)到4臺(tái)后,才能較好地克服逆向傳熱的影響,滿足換熱要求;當(dāng)串聯(lián)的換熱器達(dá)到5臺(tái)后,才能完全避免溫度交叉。最終確定4臺(tái)單殼層雙管程換熱器串聯(lián)的換熱方案,用4臺(tái)串聯(lián)的換熱器E-101A/B/C/D代替原本的進(jìn)料換熱器E-101(具體工藝流程見(jiàn)圖2)。各換熱器的示意圖見(jiàn)圖5,溫度曲線見(jiàn)圖6。
圖5 進(jìn)料換熱器E-101A/B/C/D的示意圖Fig.5 Diagram of feed exchangers E-101A/B/C/D.
圖6 進(jìn)料換熱器E-101A/B/C/D的溫度曲線Fig.6 Temperature curves of feed exchangers E-101A/B/C/D.Cold f ow;Hot f ow
2.2 全流程模擬結(jié)果
新型煉廠輕烴資源綜合利用工藝的物料平衡模擬結(jié)果見(jiàn)圖7。
由圖7可見(jiàn),每t原料生產(chǎn)聚合級(jí)丙烯131.2 kg、穩(wěn)定汽油79.6 kg、MTBE 345.5 kg。計(jì)算得到本工藝的碳四烯烴利用率為96.11%,聚合級(jí)丙烯收率為37.49%。催化裂解反應(yīng)器中碳四烯烴單程轉(zhuǎn)化率為82.7%,每t原料生成異丁烯61.5 kg。通過(guò)將未反應(yīng)的碳四烯烴和催化裂解得到的異丁烯循環(huán)利用,提高了碳四烯烴的利用率。與煉廠碳四一次性通過(guò)MTBE醚化單元的工藝相比,本工藝每t原料可增產(chǎn)MTBE 96.6 kg。
各單元主要設(shè)備的工藝參數(shù)見(jiàn)表4和表5,各單元碳四烯烴和丙烯的損失及能耗見(jiàn)表6,其中, MTBE醚化單元的能耗采用文獻(xiàn)[17]中的數(shù)值。從表6可看出,烷烴分離單元的碳四烯烴損失最多,能耗也較大,說(shuō)明本工藝中烷烴分離單元是限制丙烯總收率和工藝總能耗的瓶頸之一。
圖7 新型煉廠輕烴資源綜合利用工藝物料平衡的模擬結(jié)果Fig.7 Simulation results of material balance of the new utilization process for ref nery light hydrocarbon.
表4 吸收穩(wěn)定單元的模擬結(jié)果Table 4 Simulation results of the absorbing-stabilizing unit
表5 氣分和烷烴分離單元的模擬結(jié)果Table 5 Simulation results of the gas separation and alkanes separation units
表6 新型煉廠輕烴資源綜合利用工藝各單元的碳四烯烴和丙烯損失及能耗Table 6 Energy consumptions and the loss of C4olef n and propylene in the units in the new utilization process for the ref nery light hydrocarbon
1)基于碳四烯烴催化裂解制丙烯反應(yīng),提出由MTBE醚化、烷烴分離、催化裂解、吸收穩(wěn)定和氣分5個(gè)單元組成的新型煉廠輕烴資源綜合利用工藝,使催化裂解產(chǎn)物中的丙烯、異丁烯和輕汽油都得到了充分利用,未反應(yīng)的碳四烯烴可循環(huán)使用。
2)采用VMGSim流程模擬軟件對(duì)整個(gè)工藝流程進(jìn)行模擬,建立了催化裂解反應(yīng)工藝模型。每t煉廠碳四原料可生產(chǎn)聚合級(jí)丙烯產(chǎn)品131.2 kg,副產(chǎn)穩(wěn)定汽油79.6 kg、MTBE 345.5 kg。本工藝中碳四烯烴的利用率為96.11%,聚合級(jí)丙烯收率為37.49%。
符 號(hào) 說(shuō) 明
Q0進(jìn)料中碳四烯烴的總質(zhì)量流量,kg/h
Q01,Q02,Q03進(jìn)料 中1-丁烯,順-2-丁烯和反-2-丁烯的質(zhì)量流量,kg/h
Q1聚合級(jí)丙烯產(chǎn)品的質(zhì)量流量,kg/h
ΣQi吸 收穩(wěn)定、氣分和烷烴分離單元的碳四烯烴損失之和,kg/h
q0催化 裂解反應(yīng)器進(jìn)料中碳四烯烴的質(zhì)量流量, kg/h
q01,q02,q03催化裂解反應(yīng)器進(jìn)料中1-丁烯、順-2-丁烯、反-2-丁烯的質(zhì)量流量,kg/h
q1,q2,q3催 化 裂解反應(yīng)器出料中丙烯、異丁烯、組分的質(zhì)量流量,kg/h
q10,q20,q30催化 裂解反應(yīng)器進(jìn)料中丙烯、異丁烯、組分的質(zhì)量流量,kg/h
q4催化 裂解反應(yīng)器出料中碳四烯烴的質(zhì)量流量, kg/h
q41,q42,q43催化 裂解反應(yīng)器出料中1-丁烯、順-2-丁烯、反-2-丁烯的質(zhì)量流量,kg/h
X′ 碳四烯烴利用率,%
X1催化裂解單元的碳四烯烴轉(zhuǎn)化率,%
X11,X12,X13催化 裂解單元1-丁烯、順-2-丁烯、反-2-丁烯的轉(zhuǎn)化率,%
Y 丙烯總收率,%
Y1,Y2,Y3催化 裂解單元的丙烯、異丁烯、組分的收率,%
[1] 戴偉,羅晴,王定博. 烯烴轉(zhuǎn)化生產(chǎn)丙烯的研究進(jìn)展[J]. 石油化工,2008,37(5):425 - 433.
[2] 陳碩,王定博,吉媛媛,等. 丙烯為目的產(chǎn)物的技術(shù)進(jìn)展[J]. 石油化工,2011,40(2):217 - 224.
[3] 何英華,詹海容,朱麗娜,等. 混合C4餾分綜合利用技術(shù)進(jìn)展[J]. 化工技術(shù)與開(kāi)發(fā),2013,42(8):40 - 44.
[4] 劉俊濤,謝在庫(kù),徐春明. C4烯烴催化裂解增產(chǎn)丙烯技術(shù)進(jìn)展[J]. 化工進(jìn)展,2005,24(12):1347 - 1351.
[5] 張昕,王建偉,鐘進(jìn),等. C4烯烴催化轉(zhuǎn)化增產(chǎn)丙烯研究進(jìn)展[J]. 石油化工,2004,33(8):781 - 787.
[6] Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha. Method for Producing Ethylene and Propylene: US,6307117[P]. 2001-10-23.
[7] 滕加偉,趙國(guó)良,謝在庫(kù),等. 烯烴催化裂解增產(chǎn)丙烯催化劑[J]. 石油化工,2004,33(2):100 - 103.
[8] 劉俊濤,鐘思青,徐春明,等. 碳四烯烴催化裂解制低碳烯烴反應(yīng)性能的研究[J]. 石油化工, 2005, 34(1):9 - 13.
[9] 王紅秋,董政. 烯烴催化裂解增產(chǎn)丙烯技術(shù)進(jìn)展[J]. 石化技術(shù),2012,19(1):56 - 59.
[10] 張惠明. C4烯烴催化轉(zhuǎn)化增產(chǎn)丙烯技術(shù)進(jìn)展[J]. 石油化工, 2008,37(6):637 - 642.
[11] 王定博,郝雪松,王斌,等. C4烯烴制丙烯催化劑[J]. 化工進(jìn)展,2010,29(10):1908 - 1912.
[12] Zhao Guoliang,Teng Jiawei,Zhang Yahong,et al. Synthesis of ZSM-48 Zeolites and Their Catalytic Performance in C4-Olefin Cracking Reactions[J]. Appl Catal,A,2006,299(17):167 - 174.
[13] Xu Ruifang,Liu Jiaxu,Liang Cuicui,et al. Effect of Alkali Metal Ion Modif cation on the Catalytic Performance of Nano-HZSM-5 Zeolite in Butene Cracking[J]. J Fuel Chem Technol,2011,39(6):449 - 454.
[14] 雷志剛,許崢,周曉穎,等. 萃取精餾分離丁烷/丁烯[J].現(xiàn)代化工,2000,20(9):32 - 39.
[15] 雷楊,張冰劍,魏志強(qiáng),等. 基于流程模擬的催化裂化吸收穩(wěn)定系統(tǒng)分析與操作優(yōu)化[J]. 石油煉制與化工,2012, 43(1):94 - 100.
[16] 王松漢. 乙烯裝置技術(shù)與運(yùn)行[M]. 北京:中國(guó)石化出版社,2009:621 - 680.
[17] 張林. 30 kt/a MTBE裝置投產(chǎn)運(yùn)行技術(shù)分析[J]. 精細(xì)石油化工文摘,1999(6):73 - 80.
[18] 過(guò)良. 新型乙腈法丁二烯抽提工藝的模擬研究[J]. 石油化工,2013,42(5):542 - 546.
[19] 中國(guó)石油化工股份有限公司. 碳四烯烴制丙烯的催化劑及其應(yīng)用和再生方法:中國(guó),101927180 A[P]. 2010-12-29.
[20] 王國(guó)清,杜志國(guó),張利軍,等. 應(yīng)用BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)預(yù)測(cè)石腦油熱裂解產(chǎn)物收率[J]. 石油化工,2007,36(7):699 - 704.
[21] 趙姍姍. C4輕烴催化裂解反應(yīng)規(guī)律研究[D]. 北京:中國(guó)石油大學(xué),2010.
[22] 王定博,郝雪峰,王斌,等. C4烯烴制丙烯催化劑[J]. 化工進(jìn)展,2010,29(10):1908 - 1912.
[23] 羅明輝,陸恩錫. 逆向傳熱[J]. 化學(xué)工程,2010,38(5):98 - 102.
(編輯 王 萍)
·技術(shù)動(dòng)態(tài)·
Bayer公司試圖在“夢(mèng)生產(chǎn)”項(xiàng)目中將二氧化碳轉(zhuǎn)化為床墊原料
Eur Plast News,2014 - 05 - 14
Bayer材料科技公司日前宣布了建設(shè)由二氧化碳?xì)怏w生產(chǎn)多元醇小型生產(chǎn)線的計(jì)劃,使其“夢(mèng)生產(chǎn)”項(xiàng)目進(jìn)入下一階段。 位于德國(guó)Dormagen基地的生產(chǎn)線建設(shè)將投資1 500萬(wàn)歐元,將利用二氧化碳生產(chǎn)多元醇, 它是一種制造聚氨酯泡沫塑料的前體。該生產(chǎn)線將有5 kt/a的生產(chǎn)能力,預(yù)計(jì)在2016年投產(chǎn)。
“夢(mèng)生產(chǎn)”項(xiàng)目是開(kāi)發(fā)一種將二氧化碳從廢溫室氣體轉(zhuǎn)化為有用產(chǎn)品的工藝。該公司與CAT催化中心聯(lián)合為該工藝開(kāi)發(fā)了一種催化劑。在該公司勒沃庫(kù)森基地中試裝置上為期兩年的測(cè)試階段已經(jīng)在2013年結(jié)束,公司決定將該技術(shù)商業(yè)化。該公司稱,“夢(mèng)生產(chǎn)”項(xiàng)目的產(chǎn)品最有可能應(yīng)用的主要領(lǐng)域?qū)⑹谴矇|。
日本開(kāi)發(fā)出不含溴素阻燃劑的自熄型發(fā)泡聚苯乙烯粒料
化學(xué)工業(yè)時(shí)報(bào)(日),2014(2849):6
日本積水化成品工業(yè)公司開(kāi)發(fā)出不含溴素阻燃劑六溴環(huán)十二烷(HBCD)的自熄型發(fā)泡聚苯乙烯粒料,并已開(kāi)始銷售。
該公司最早成功開(kāi)發(fā)出不含HBCD自熄型發(fā)泡聚苯乙烯粒料,并開(kāi)始銷售作為環(huán)保原料生產(chǎn)的商品。自熄型發(fā)泡聚苯乙烯粒料主要作為生產(chǎn)建筑用絕熱材料、墻體材料及輕量型填充體材料被廣泛使用。并且,近來(lái)還作為汽車部件和家電制品部件使用。同時(shí)公司今后計(jì)劃還要積極開(kāi)辟新的應(yīng)用領(lǐng)域。
SCIGRIP公司推出PPX5丙烯酸基黏合劑
Reinforced Plast,2014,58(2):12
膠黏劑供應(yīng)商SCIGRIP公司開(kāi)發(fā)出PPX5丙烯基黏合劑,使用很少的量就能有效地黏結(jié)未經(jīng)表面處理或需要底漆的聚烯烴基材。PPX5丙烯基黏合劑可用于黏合不同的塑料基材(聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸甲酯);金屬(碳鋼、不銹鋼和鋁);纖維增強(qiáng)塑料。該黏合劑具有表面處理最小、可降低勞動(dòng)力成本和縮短生產(chǎn)周期的特點(diǎn)。
PPX55丙烯基黏合劑不使用溶劑或揮發(fā)性化合物就可提供優(yōu)越的黏結(jié)性能,同時(shí)要求極小的表面處理。此外,它產(chǎn)生一種具有良好的耐水和抗潮濕環(huán)境的黏結(jié)劑,且在室溫下就能固化。
由于聚丙烯和聚乙烯塑料的低成本和耐用性,從而被廣泛使用,可是它們的表面特性排斥大部分的黏結(jié)劑,難以黏合。PPX5丙烯基黏合劑為機(jī)械裝配或溶劑焊接提供了可選擇的黏結(jié)技術(shù)。
日本開(kāi)發(fā)出提高聚氨酯樹(shù)脂皮膜強(qiáng)度的技術(shù)
化學(xué)工業(yè)時(shí)報(bào)(日),2014(2851):3
日本三洋化成工業(yè)公司通過(guò)導(dǎo)入特殊的聚氨酯結(jié)構(gòu),開(kāi)發(fā)出在保持聚氨酯樹(shù)脂皮膜柔軟性的同時(shí),使皮膜強(qiáng)度大幅增強(qiáng)的技術(shù),皮膜強(qiáng)度比以往產(chǎn)品提高了1.3倍,商品名為“SanpreneH-600”。該產(chǎn)品主要適用于滲透防水性用聚氨酯樹(shù)脂。
采用新開(kāi)發(fā)的聚氨酯薄膜“SanpreneH-600”作為表皮層時(shí),在保持防水性的同時(shí),產(chǎn)品的厚度只是原來(lái)的一半。它是一種比以往產(chǎn)品更輕,手感更柔軟及具有高透濕性的產(chǎn)品。它可以作為高級(jí)套裝、帽子及登山用夾克的內(nèi)襯布料使用。
日本東麗公司開(kāi)發(fā)出中空結(jié)構(gòu)聚酰亞胺密封材料
石油化學(xué)新報(bào)(日),2014(4789):17
日本東麗公司開(kāi)發(fā)出中空結(jié)構(gòu)的新型感光聚酰亞胺密封黏合薄膜材料。該材料可利用感光圖案加工技術(shù),在薄膜內(nèi)形成微細(xì)的中空結(jié)構(gòu),與以往利用金屬板等密封配件的方法相比,可將產(chǎn)品的體積減少1/3。利用該技術(shù)可在半導(dǎo)體晶圓上的感光性黏合薄膜中統(tǒng)一形成大量的中空結(jié)構(gòu)。
東麗公司將把該材料作為有助于實(shí)現(xiàn)電子設(shè)備小型化及高密度化的材料,向電子部件生產(chǎn)廠商等推薦,力爭(zhēng)在2014年度實(shí)現(xiàn)10億日元銷售額。
Simulation of a New Utilization Process of Refinery Light Hydrocarbon for Propylene Production
Shao Huawei
(SINOPEC Beijing Research Institute of Chemical Industry, Beijing 100013, China)
A new utilization process for refinery light hydrocarbon was proposed. Based on the catalytic cracking reaction of C4olefins, refinery C4mixture was processed through the process consisting of methyl tert-butyl ether(MTBE) unit,alkanes separation unit,catalytic cracking unit,absorbing-stabilizing unit and gas separation unit, and polymer-grade propylene was obtained together with increasing of stabilized gasoline and MTBE. The catalytic cracking products including propylene,iso-butene and C5+components were separated and utilized with high efficiency,and the unreacted C4olef ns were recycled. The utilization process was simulated by means of VMGSim software and a model for the catalytic cracking unit was established. The simulation showed that the polymer-grade propylene yield and the C4olef n utilization coeff cient could reach 37.49% and 96.11% respectively,and 131.2 kg polymer-grade propylene,79.6 kg stabilized gasoline and 345.5 kg MTBE could be obtained from a ton of the ref nery C4mixture.
catalytic cracking;ref nery C4;propylene;process simulation;VMGSim software
1000 - 8144(2014)08 - 0877 - 09
TQ 221.21
A
2014 - 03 - 03;[修改稿日期] 2014 - 05 - 04。
邵華偉(1984—),男,山東省東阿縣人,博士,工程師,電話 010 - 59202907,電郵 shaohw.bjhy@sinopec.com。