沈文朋 王 蓉 張合生 蔡鵬山 李雪梅 楊麗君 張立燕

(天華化工機(jī)械及自動(dòng)化研究設(shè)計(jì)院有限公司)

山東某甲醇廠使用的廢熱鍋爐是轉(zhuǎn)化氣廢熱鍋爐，此類廢熱鍋爐是甲醇、合成氨、制氫與煤制天然氣裝置中的關(guān)鍵設(shè)備之一。整個(gè)廢熱鍋爐系統(tǒng)包括廢熱鍋爐、汽包和中間連接的管系。轉(zhuǎn)化氣廢熱鍋爐的結(jié)構(gòu)型式為臥式火管式，帶中心調(diào)溫管，管板為撓性薄管板結(jié)構(gòu)。天華化工機(jī)械及自動(dòng)化研究設(shè)計(jì)院有限公司是國(guó)內(nèi)設(shè)計(jì)、制造廢熱鍋爐的專業(yè)廠家，類似結(jié)構(gòu)型式廢熱鍋爐已在國(guó)內(nèi)外成功應(yīng)用了一百多臺(tái)(套)，這些廢熱鍋爐在運(yùn)行過程中，僅有山東某甲醇廠轉(zhuǎn)化氣廢熱鍋爐出現(xiàn)了換熱管爆管現(xiàn)象，對(duì)該鍋爐檢查到修復(fù)的整個(gè)過程中可以看出，換熱管外部結(jié)垢堵塞是其爆管的主要原因，而造成結(jié)垢是因?yàn)橛盟|(zhì)不達(dá)標(biāo)的緣故。為此，筆者著重介紹防止結(jié)垢的廢熱鍋爐用水指標(biāo)和有效的水處理方法。

1 設(shè)備檢查情況及原因分析

山東某甲醇廠裝置停工后，將廢熱鍋爐的殼程筒體剖開，發(fā)現(xiàn)換熱管外部空間已經(jīng)被污垢堵塞(圖1)，此處結(jié)垢破壞了正常的水循環(huán)，從而導(dǎo)致?lián)Q熱管爆管。

廢熱鍋爐是一種熱交換設(shè)備，特別是火管式廢熱鍋爐，對(duì)水質(zhì)的要求很高，無論其壓力、蒸發(fā)量和形式如何，合乎標(biāo)準(zhǔn)要求的水質(zhì)則是廢熱鍋爐能夠安全可靠而穩(wěn)定運(yùn)行的主要因素?？梢员ＷC廢熱鍋爐能夠長(zhǎng)時(shí)間正常運(yùn)行，建立正常的汽水循環(huán)，保持廢鍋管束內(nèi)管和內(nèi)外管環(huán)隙間合適的流速，能及時(shí)與管外高溫的轉(zhuǎn)化氣換熱，降低管束壁溫度，降低超溫的危險(xiǎn)。若不達(dá)標(biāo)的水質(zhì)，水中含鹽、硬度和含氧量較高，就會(huì)使廢熱鍋爐結(jié)垢、腐蝕和惡化蒸汽品質(zhì)，影響廢鍋的傳熱和正常的汽水循環(huán)；使得換熱管和管板處在高溫的作用下腐蝕嚴(yán)重，強(qiáng)度降低，輕則會(huì)影響換熱效果、縮短廢熱鍋爐使用壽命，重則會(huì)造成爆管等事故。因此，嚴(yán)防結(jié)垢是廢熱鍋爐系統(tǒng)操作的一個(gè)關(guān)鍵環(huán)節(jié)。

圖1 廢熱鍋爐內(nèi)部污垢堵塞情況

2 鍋爐用水指標(biāo)

實(shí)踐證明，廢熱鍋爐的損壞是與水質(zhì)問題有關(guān)的。因此就要對(duì)鍋爐用水進(jìn)行處理，使其水質(zhì)達(dá)到一定要求才能避免結(jié)垢甚至爆管的現(xiàn)象發(fā)生。

2.1 水質(zhì)指標(biāo)

水質(zhì)指標(biāo)通常包括溶解氧、懸浮物和硬度3個(gè)指標(biāo)[1]。

2.1.1溶解氧

溶解氧是指溶解在水中的分子態(tài)氧,用每升水中氧氣的毫克數(shù)來表示。溶解氧是衡量水體自凈能力的一個(gè)依據(jù)，是一項(xiàng)關(guān)鍵的鍋爐給水指標(biāo)，當(dāng)給水中的溶解氧超出允許值時(shí)，不僅會(huì)造成水系統(tǒng)發(fā)生腐蝕，而且腐蝕產(chǎn)物被給水帶入鍋爐內(nèi)，會(huì)導(dǎo)致受熱面的管壁結(jié)垢。所以，GB1576-2001標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定汽包必須除氧，指標(biāo)不大于0.1mg/L。

2.1.2懸浮物

懸浮物是指懸浮在水中的固體物質(zhì)，包括不溶于水中的無機(jī)物、有機(jī)物、泥砂、黏土及微生物等。水中懸浮物含量既是衡量水污染程度的指標(biāo)之一，也是造成水渾濁的主要原因。

如不先將水中懸浮物去除，勢(shì)必會(huì)影響處理鍋爐內(nèi)部時(shí)加入藥劑的除垢作用。為了降低給水中懸浮物的含量(不大于3mg/L)，一般采取在處理過程中加裝鹽溶解器、過濾裝置等措施。

2.1.3總硬度

總硬度是指水中含有鈣、鎂離子的總濃度。其中包括碳酸鹽硬度(即通過加熱能以碳酸鹽形式沉淀下來的鈣、鎂離子，故又稱暫時(shí)硬度)和非碳酸鹽硬度(即加熱后不能沉淀下來的那部分鈣、鎂離子，又稱永久硬度)。暫時(shí)硬度經(jīng)加熱之后可分解成沉淀物從水中除去，而永久硬度不能。

2.2 技術(shù)監(jiān)督指標(biāo)

鍋爐用水的主要技術(shù)監(jiān)督指標(biāo)有堿度、pH值和含鹽量。

2.2.1堿度

堿度是指水中所含能與強(qiáng)酸發(fā)生中和作用的全部物質(zhì)，即能接受質(zhì)子H+的物質(zhì)總量。堿度常用來評(píng)價(jià)水體的緩沖能力，是用來判斷水質(zhì)和水處理控制的重要指標(biāo)。鍋爐中的水質(zhì)保持適當(dāng)?shù)膲A度，可以防止水垢生長(zhǎng)，且減緩氧和二氧化碳對(duì)金屬的腐蝕。

2.2.2pH值

pH值是水溶液最重要的理化參數(shù)之一，為水中氫離子的總數(shù)與物質(zhì)的總量之比，它表示溶液酸性或堿性程度的數(shù)值(中性水，pH=7；酸性水，ph<7，pH值越小，表示酸性越強(qiáng)；堿性水，ph>7，pH值越大，表示堿性越強(qiáng))。

2.2.3含鹽量

水的含鹽量(也稱礦化度)是表示水中所含鹽類的數(shù)量。由于水中各種鹽類一般均以離子的形式存在，因此含鹽量也可以表示為水中各種陽離子的量和陰離子的量的總和。

3 鍋爐用水的水處理

水質(zhì)處理的方法很多，大體分為爐外水處理和爐內(nèi)水處理。

3.1 爐外水處理

鍋爐爐外水處理是預(yù)先除去廢熱鍋爐用水中的懸浮物、鈣與鎂離子化合物和溶于水中的其他雜質(zhì)，使其達(dá)到鍋爐給水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。具體步驟如下：

a.混凝。向水中加入混凝劑等物質(zhì)用以減弱或消除膠體顆粒的穩(wěn)定性，使水中膠體顆粒凝結(jié)、變大。

b.沉淀。通過沉淀的方法將顆粒和水分開，顆粒沉入水底。

c.過濾。去除經(jīng)混凝、沉淀等步驟后未清除的水中的懸浮雜質(zhì)，使水進(jìn)一步得到澄清。

d.軟化。采用天然或人造的離子交換劑,將鈣、鎂硬鹽轉(zhuǎn)變成不結(jié)硬垢的鹽，以防止鍋爐管子內(nèi)壁結(jié)成鈣鎂硬水垢，該過程一般用于低壓鍋爐用水的軟化處理[2]。

污水經(jīng)過混凝、沉淀、過濾和一期軟化處理后，雖然從外觀看水已清澈、透明，懸浮雜質(zhì)極少，但對(duì)含鈣鎂重碳酸鹽且堿度較高的水，其硬度或堿度有時(shí)仍不能滿足廢熱鍋爐給水水質(zhì)的要求，所以廢熱鍋爐給水在進(jìn)行處理后，通常采用離子交換法來進(jìn)一步去除以離子狀態(tài)存在于水中的雜質(zhì)，使產(chǎn)生的游離酸與鈉離子交換后生成的堿中和，達(dá)到除堿的目的，以確保廢熱鍋爐安全經(jīng)濟(jì)運(yùn)行。

3.2 爐內(nèi)水處理

雖然爐外給水的軟化處理可以有效地防止受熱面的結(jié)垢[3]。但由于需要投入較多的設(shè)備和人員以及大量的維護(hù)費(fèi)用，對(duì)一些規(guī)模較小的工廠不太實(shí)用，故可采用鍋爐爐內(nèi)水處理。

鍋爐爐內(nèi)水處理的主要方法是解決水的硬度問題。通過向鍋爐內(nèi)加入一定數(shù)量的軟化劑，使鍋爐給水中的污垢與之起化學(xué)反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成松散的泥垢從鍋爐內(nèi)排出，從而達(dá)到防止結(jié)垢或減緩結(jié)垢的目的。

鍋內(nèi)水處理的藥方一般有“三鈉一膠”法[4]，“四鈉”法，純堿法，純堿-腐殖酸鈉法，有機(jī)聚磷酸鹽、有機(jī)聚竣酸鹽和純堿法，純堿-栲膠法，有機(jī)聚磷酸鹽、有機(jī)聚起酸鹽、腐殖酸鈉和純堿法。水處理藥劑的用量一般根據(jù)原水的硬度、堿度和鍋爐中水維持的堿度或藥劑濃度及鍋爐排污率的大小等來確定。通常無機(jī)藥劑可按化學(xué)反應(yīng)物質(zhì)的量進(jìn)行計(jì)算，而有機(jī)藥劑 ( 如栲膠、腐殖酸鍋、磷酸鹽或竣酸鹽等水質(zhì)穩(wěn)定劑 ) 則大多都按實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)或經(jīng)驗(yàn)用量進(jìn)行加藥。

4 處理措施

此次爆管事故的廢熱鍋爐只采用了鍋爐內(nèi)水處理的方法，具體是在廢熱鍋爐系統(tǒng)正常運(yùn)行過程中加入了一定量的氫氧化鈉(NaOH)和磷酸三鈉(Na3PO4·12H2O)[5]，用以降低鍋爐內(nèi)水的硬度，而忽視了水質(zhì)中溶解氧、懸浮物及其pH值等指標(biāo)。因此，為了保證廢熱鍋爐系統(tǒng)能夠長(zhǎng)周期安全的運(yùn)行，避免此類事故的發(fā)生，又進(jìn)行了爐外水處理，使其通過合適的方法把水質(zhì)中的懸浮物、硬度及pH值等指標(biāo)降低到規(guī)定的范圍內(nèi)(表1)。

表1 類似廢熱鍋爐系統(tǒng)的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)

注：如測(cè)定溶解固形物有困難時(shí)，可采用測(cè)定氯化物(Cl-)的方法間接控制，但溶解固形物與氯化物(Cl-)的比值關(guān)系需根據(jù)試驗(yàn)確定，并應(yīng)定期復(fù)試和修正此比值關(guān)系。

5 結(jié)束語

廢熱鍋爐在運(yùn)行時(shí)，水質(zhì)不良對(duì)其影響是一個(gè)漫長(zhǎng)的過程，一旦到鍋爐內(nèi)結(jié)垢太多，停車檢查，將對(duì)生產(chǎn)效益帶來很大的影響。因此，為保證廢鍋的正常運(yùn)行，應(yīng)做到以下幾點(diǎn)：

a.采用有效的方法將廢熱鍋爐的給水進(jìn)行處理，降低污垢產(chǎn)生的可能性；

b.對(duì)廢熱鍋爐中的水質(zhì)進(jìn)行監(jiān)控，制定合理的方法進(jìn)行操作，正常排污，確保爐水達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求。

c.定期對(duì)廢熱鍋爐進(jìn)行煮爐并清除內(nèi)部的水垢水渣。

[1] 林華曦.工業(yè)鍋爐水質(zhì)和水處理方法[J].鍋爐制造，2008，(1)：25～28,33.

[2] 楊麗云.防治換熱器污垢，降低經(jīng)濟(jì)損失[J].化學(xué)工程與裝備,2009，(6):69～71.

[3] 蔣偉，徐軍，翟軍.管道中水垢的形成機(jī)理及清理方法分析[J].清洗世界，2008,24(12): 19～25.

[4] 王皓.加熱爐結(jié)垢原因分析和解決方法[J].科技信息，2007，(1):231～232.

[5] 張建軍，郅前標(biāo).淺談鍋爐水處理[J].內(nèi)蒙古石油化工，2010，36(9):92.