張盛
新課改以來的高考試題非常重視與生產(chǎn)、生活的密切聯(lián)系,充分體現(xiàn)化學是有用的.其中與化工生產(chǎn)實際相聯(lián)系的元素化合物流程題(化學工藝流程題)已逐漸成為近年來高考試題的新亮點.
1.題型特點
化學工藝流程題命題背景源于教材中的化學工業(yè)知識、實際化工物質(zhì)生產(chǎn)流程和最新的科技及環(huán)境保護等知識素材,注重考查學生化學實驗基本操作能力、綜合運用知識(包括化學反應原理、元素化合物)解決實際問題的能力和獲取信息及加工信息的能力,具有信息量大、情境陌生、選材新穎、綜合性強等特點.
它取代了傳統(tǒng)的框圖題考查元素化合物轉(zhuǎn)化的形式,更貼近生產(chǎn)生活和科學研究實際,能節(jié)省大量文字去說明反應和操作步驟,清晰地表示出生產(chǎn)過程的相關步驟及其反應物的來源和生成物的去向.有利于學生迅速有效地掌握試題的相關信息.
試題通常在題干中給出化工生產(chǎn)流程圖(有時增加圖表數(shù)據(jù)信息),以填空題的形式呈現(xiàn),考查內(nèi)容涉及工業(yè)技術、實驗技術、元素及化合物知識及基本反應規(guī)律、化學反應原理、反應條件的控制(溫度、pH、投料比)、能量、綠色化工等多個方面.
流程圖中箭頭進入的是反應物(投料),箭頭出去的是生成物(產(chǎn)物、副產(chǎn)物),返回的箭頭一般是“循環(huán)利用”的物質(zhì).
化學工藝流程題根據(jù)生產(chǎn)流程一般可分為四個階段:初始階段——原材料混合溶解反應階段;中間階段——除去雜質(zhì)階段;最后階段——產(chǎn)品分離提純階段;后續(xù)階段——產(chǎn)品分析階段等.各階段設置的常見問題見圖1.
除此以外的10種非金屬元素都存在數(shù)目不等同素異形體.在金屬元素中已發(fā)現(xiàn)的存在同素異形體的有Sn和Pb,這兩種元素處在周期表對角線附近,具有表現(xiàn)金屬性和表現(xiàn)非金屬性的兩種同素異形體,正是金屬與非金屬相互過渡的例證.絕大多數(shù)金屬都以金屬鍵形成密堆的金屬晶體,不存在同素異形體.
2.同素異形體的構(gòu)成
同種元素可形成多種單質(zhì),其原因是原子間能以多種方式相結(jié)合,根據(jù)原子的結(jié)合方式,可把同素異形體的構(gòu)成分為3種情況.
⑴分子構(gòu)成不同,最常見的是O2和O3,N2和新制得的固態(tài)的N5、C60和C720等,C60是由60個碳原子構(gòu)成的足球狀分子,C720則是更大的橢圓球狀分子,目前C60的衍生物C60H60、C60F60都已制得.我們知道,在有機化學里苯及其衍生物自成一家,被稱為芳香族化合物,那么C60的衍生物是否也能組成一個新的“大家族”呢?相信這些新的衍生物會使物質(zhì)世界更加豐富多彩.
⑵晶體類型不同
碳有多種同素異形體,金剛石是原子晶體,C60是分子晶體,石墨等都屬于過渡型晶體;白磷是分子晶體,紅磷是鏈狀的,黑磷是層狀的,都屬于過渡性晶體;灰錫是原子晶體,白錫是金屬晶體.
⑶晶格類型不同
硫也有多種同素異形體,其中主要是菱形硫和單斜硫,這兩種單質(zhì)都是由S8分子構(gòu)成,但在晶體中分子的排列方式不同,所以宏觀上前者的晶體接近菱形,后者的則呈柱狀,它們的性質(zhì)也略有差異.
通過以上分析可以看出,當元素的價電子數(shù)較多時,同一元素可形成不同分子,不同晶型或不同晶格的同素異形體.
三、同位素和同素異形體的比較
同位素和同素異形體是兩個不同范疇的概念,二者區(qū)別在于:
1.同位素是同種元素的不同核素;同素異形體是同一元素的不同單質(zhì).前者針對核素,后者則指向單質(zhì).
2.同位素化學性質(zhì)基本相同,同素異形體的物理性質(zhì)明顯不同.
3.同位素和同素異形體的存在原因,從原子結(jié)構(gòu)的不同層面上看,出現(xiàn)多種同位素的原因是原子核內(nèi)中子數(shù)不同,而產(chǎn)生同素異形體的原因是核外電子的成鍵方式不同.
4.利用化學反應無法證實同位素的存在,也不能實現(xiàn)同位素間的轉(zhuǎn)化;而通過化學實驗可以識別同素異形體,也可以實現(xiàn)同素異形體之間的轉(zhuǎn)化.
四、H2和D2是否屬于同素異形體
H2和D2都是雙原子分子,分子中化學鍵類型相同,鍵長、鍵能相同,不具備構(gòu)成同素異形體的條件,不屬于同素異形體.對同素異形現(xiàn)象的研究先于同位素的發(fā)現(xiàn),所以同素異形體的概念建立在元素概念的基礎上,并未考慮同位素的存在.換句話說,同位素的存在對同素異形體的確認沒有影響.
在化學上H2和D2,H2O和D2O都可稱為同位素分子.2.解題策略
要解好這一類題,首先要盡量弄懂流程圖,把握文字材料和方框中有效信息,明確各步的反應原理和操作目的.善于利用題給信息和運用化學原理思考以下問題:①生產(chǎn)過程的目的、作用,設計的原理;②化學反應條件控制的原理;③實驗基本操作(物質(zhì)的分離操作、除雜試劑的選擇、生產(chǎn)條件的控制等);④資源的回收和利用;⑤綠色化學原理與環(huán)境保護等.
帶著問題精心研究工藝流程的目的和過程,明確所需解答的問題,不糾纏于無關步驟,作答時要注意化學用語(化學式、化學方程式、離子方程式)的準確表達,文字表達要精準、到位.
3.構(gòu)建模型
注意積累各類操作的固定答題模式,注重提升表達能力.工藝流程題主要涉及到以下一些??紗栴}:
(1)初始階段,常設置采取的一些措施的原因或目的,例如加熱的原因、通入水蒸氣的目的、酸浸等.答題時可從加快反應速度和使反應充分進行、防止副反應的發(fā)生等角度回答.
例如:控制溫度的目的(原因):防止反應速度太快;防止某些物質(zhì)分解、揮發(fā);使某些反應能充分進行;
(2)中間階段——雜質(zhì)除去階段,一般采用將雜質(zhì)逐一除去的考查方式.除雜時常采用的方法有調(diào)節(jié)pH、促進水解,加入某種試劑等,答題時從含有的雜質(zhì)有哪些?結(jié)合題給信息與所掌握的元素化合物等相關知識,將這些雜質(zhì)除去.
例如:調(diào)節(jié)pH的目的:使某些離子完全水解以沉淀的形式除去;防止某些離子水解;防止發(fā)生某些反應;
常見離子的檢驗(如沉淀是否洗凈、離子的鑒定)答題模型:取少量(上層清液、最后一次洗滌液、濾液)溶液于一試管中,加入(檢驗的試劑,如BaCl2、AgNO3等)溶液,出現(xiàn)(或不出現(xiàn))(現(xiàn)象如白色沉淀、血紅色等),則含有(不含有、洗凈)(結(jié)論).
重點關注:Cl-、SO2-4、Fe3+、NH+4離子的鑒定
(3)最后階段——產(chǎn)品分離提純階段,得到產(chǎn)品的一般步驟:反應得到含產(chǎn)物的溶液→濃縮→結(jié)晶→過濾→洗滌→干燥.主要考查蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾(或趁熱過濾)、洗滌、干燥等基本實驗操作及相關問題.描述時還應注意采取的適當條件,如濃縮時是否應加入某物質(zhì)抑制水解;描述過程“加熱濃縮、冷卻結(jié)晶”還是采用“加熱濃縮、趁熱過濾”;洗滌時為“水洗、熱水洗還是乙醇洗”等.乙醇洗滌的作用可從以下三個方面考慮:除去雜質(zhì)、降低溶解度、便于干燥等.
回答原因(目的)時也可用比較的方法,如真空干燥的目的與空氣比較后可得防止空氣中有關成分對產(chǎn)品的影響.
(4)后續(xù)階段——產(chǎn)品分析,主要為氧化還原反應的配平、滴定終點的判斷、計算等.
另外還有一些工藝的評價問題,回答主要從環(huán)境保護、資源利用、原料的利用率、產(chǎn)品的產(chǎn)率等角度.
4.典例分析
例1(2009年江蘇卷第16題、2010年起江蘇《考試說明》典型示例部分試題)
以氯化鉀和鈦白廠的副產(chǎn)品硫酸亞鐵為原料生產(chǎn)硫酸鉀、過二硫酸銨和氧化鐵紅顏料,原料的綜合利用率較高.其主要流程如下:
(1)反應Ⅰ需控制反應溫度低于35℃,其目的是.
(2)工業(yè)生產(chǎn)上常在反應Ⅲ的過程中加入一定量的醇類溶劑,其目的是.
解析從流程圖可以看出反應Ⅰ處于流程的初始階段,該階段采取的措施主要是為了提高原料的利用率,防止副反應的發(fā)生.此處應該為了提高FeSO4的利用率,故NH4HCO3過量.根據(jù)答題模型:控制反應溫度“低于35℃”可從比較的方式回答,即溫度高會出現(xiàn)什么情況?顯而易見溫度高可導致NH4HCO3分解、Fe2+的水解程度變大,分析到此答案自會瓜熟蒂落了.
反應Ⅲ處于流程圖的核心階段,該階段采取的措施主要是為了多得產(chǎn)品.此處產(chǎn)品為K2SO4.根據(jù)答題模型:加入一定量的醇類溶劑的目的是降低K2SO4的溶解度,使其利于析出.
參考答案:
(1)防止NH4HCO3分解(或減少Fe2+的水解)
(2)降低K2SO4的溶解度,有利于K2SO4析出.
常見離子的檢驗(如沉淀是否洗凈、離子的鑒定)答題模型:取少量(上層清液、最后一次洗滌液、濾液)溶液于一試管中,加入(檢驗的試劑,如BaCl2、AgNO3等)溶液,出現(xiàn)(或不出現(xiàn))(現(xiàn)象如白色沉淀、血紅色等),則含有(不含有、洗凈)(結(jié)論).
重點關注:Cl-、SO2-4、Fe3+、NH+4離子的鑒定
(3)最后階段——產(chǎn)品分離提純階段,得到產(chǎn)品的一般步驟:反應得到含產(chǎn)物的溶液→濃縮→結(jié)晶→過濾→洗滌→干燥.主要考查蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾(或趁熱過濾)、洗滌、干燥等基本實驗操作及相關問題.描述時還應注意采取的適當條件,如濃縮時是否應加入某物質(zhì)抑制水解;描述過程“加熱濃縮、冷卻結(jié)晶”還是采用“加熱濃縮、趁熱過濾”;洗滌時為“水洗、熱水洗還是乙醇洗”等.乙醇洗滌的作用可從以下三個方面考慮:除去雜質(zhì)、降低溶解度、便于干燥等.
回答原因(目的)時也可用比較的方法,如真空干燥的目的與空氣比較后可得防止空氣中有關成分對產(chǎn)品的影響.
(4)后續(xù)階段——產(chǎn)品分析,主要為氧化還原反應的配平、滴定終點的判斷、計算等.
另外還有一些工藝的評價問題,回答主要從環(huán)境保護、資源利用、原料的利用率、產(chǎn)品的產(chǎn)率等角度.
4.典例分析
例1(2009年江蘇卷第16題、2010年起江蘇《考試說明》典型示例部分試題)
以氯化鉀和鈦白廠的副產(chǎn)品硫酸亞鐵為原料生產(chǎn)硫酸鉀、過二硫酸銨和氧化鐵紅顏料,原料的綜合利用率較高.其主要流程如下:
(1)反應Ⅰ需控制反應溫度低于35℃,其目的是.
(2)工業(yè)生產(chǎn)上常在反應Ⅲ的過程中加入一定量的醇類溶劑,其目的是.
解析從流程圖可以看出反應Ⅰ處于流程的初始階段,該階段采取的措施主要是為了提高原料的利用率,防止副反應的發(fā)生.此處應該為了提高FeSO4的利用率,故NH4HCO3過量.根據(jù)答題模型:控制反應溫度“低于35℃”可從比較的方式回答,即溫度高會出現(xiàn)什么情況?顯而易見溫度高可導致NH4HCO3分解、Fe2+的水解程度變大,分析到此答案自會瓜熟蒂落了.
反應Ⅲ處于流程圖的核心階段,該階段采取的措施主要是為了多得產(chǎn)品.此處產(chǎn)品為K2SO4.根據(jù)答題模型:加入一定量的醇類溶劑的目的是降低K2SO4的溶解度,使其利于析出.
參考答案:
(1)防止NH4HCO3分解(或減少Fe2+的水解)
(2)降低K2SO4的溶解度,有利于K2SO4析出.
常見離子的檢驗(如沉淀是否洗凈、離子的鑒定)答題模型:取少量(上層清液、最后一次洗滌液、濾液)溶液于一試管中,加入(檢驗的試劑,如BaCl2、AgNO3等)溶液,出現(xiàn)(或不出現(xiàn))(現(xiàn)象如白色沉淀、血紅色等),則含有(不含有、洗凈)(結(jié)論).
重點關注:Cl-、SO2-4、Fe3+、NH+4離子的鑒定
(3)最后階段——產(chǎn)品分離提純階段,得到產(chǎn)品的一般步驟:反應得到含產(chǎn)物的溶液→濃縮→結(jié)晶→過濾→洗滌→干燥.主要考查蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾(或趁熱過濾)、洗滌、干燥等基本實驗操作及相關問題.描述時還應注意采取的適當條件,如濃縮時是否應加入某物質(zhì)抑制水解;描述過程“加熱濃縮、冷卻結(jié)晶”還是采用“加熱濃縮、趁熱過濾”;洗滌時為“水洗、熱水洗還是乙醇洗”等.乙醇洗滌的作用可從以下三個方面考慮:除去雜質(zhì)、降低溶解度、便于干燥等.
回答原因(目的)時也可用比較的方法,如真空干燥的目的與空氣比較后可得防止空氣中有關成分對產(chǎn)品的影響.
(4)后續(xù)階段——產(chǎn)品分析,主要為氧化還原反應的配平、滴定終點的判斷、計算等.
另外還有一些工藝的評價問題,回答主要從環(huán)境保護、資源利用、原料的利用率、產(chǎn)品的產(chǎn)率等角度.
4.典例分析
例1(2009年江蘇卷第16題、2010年起江蘇《考試說明》典型示例部分試題)
以氯化鉀和鈦白廠的副產(chǎn)品硫酸亞鐵為原料生產(chǎn)硫酸鉀、過二硫酸銨和氧化鐵紅顏料,原料的綜合利用率較高.其主要流程如下:
(1)反應Ⅰ需控制反應溫度低于35℃,其目的是.
(2)工業(yè)生產(chǎn)上常在反應Ⅲ的過程中加入一定量的醇類溶劑,其目的是.
解析從流程圖可以看出反應Ⅰ處于流程的初始階段,該階段采取的措施主要是為了提高原料的利用率,防止副反應的發(fā)生.此處應該為了提高FeSO4的利用率,故NH4HCO3過量.根據(jù)答題模型:控制反應溫度“低于35℃”可從比較的方式回答,即溫度高會出現(xiàn)什么情況?顯而易見溫度高可導致NH4HCO3分解、Fe2+的水解程度變大,分析到此答案自會瓜熟蒂落了.
反應Ⅲ處于流程圖的核心階段,該階段采取的措施主要是為了多得產(chǎn)品.此處產(chǎn)品為K2SO4.根據(jù)答題模型:加入一定量的醇類溶劑的目的是降低K2SO4的溶解度,使其利于析出.
參考答案:
(1)防止NH4HCO3分解(或減少Fe2+的水解)
(2)降低K2SO4的溶解度,有利于K2SO4析出.