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        汽車保險(xiǎn)杠用TPO增韌級改性聚丙烯的市場分析及研發(fā)進(jìn)展

        2014-05-21 02:17:41齊姝婧馮曉彤劉慶龍李冬茗關(guān)延軍
        彈性體 2014年6期
        關(guān)鍵詞:改性汽車

        齊姝婧,馮曉彤,劉慶龍,李冬茗,關(guān)延軍,張 偉

        (1.中國石油吉林石化公司 研究院,吉林 吉林 132021;2.中國石油吉林石化公司 碳纖維廠;3.中國石油吉林石化公司 乙烯廠,吉林 吉林 132022;4.中國人民大學(xué) 經(jīng)濟(jì)學(xué)院,北京 100872)

        聚丙烯(PP)是五大通用塑料之一,由于其原料來源豐富、價(jià)格便宜、易于成型加工、產(chǎn)品綜合性能優(yōu)良,用途非常廣泛,已成為發(fā)展最快的塑料品種之一。但 PP 也存在一些不足,最大缺點(diǎn)是耐寒性差,低溫易脆裂;其次是收縮率大,抗蠕變性差,容易產(chǎn)生翹曲變形。與傳統(tǒng)工程塑料相比,PP 還存在耐候性差,涂飾、著色和粘合等二次加工性能差,與其它極性聚合物和無機(jī)填料的相容性差等缺陷,從而限制了其應(yīng)用范圍。PP的高性能化、工程化、功能化是目前改性 PP 的主要研究方向。

        聚烯烴熱塑性彈性體(TPO)是以聚丙烯(PP)為硬鏈段和三元乙丙橡膠(EPDM)為軟鏈段的共混物。由于它比其它PP熱塑性彈性體的密度小(僅為0.88 g/cm3),耐熱性高達(dá)100 ℃,耐天候性和耐臭氧性也好,因而成為PP熱塑性彈性體中又一發(fā)展很快的品種。自從1972年在美國由UniroyaI公司以TPR的商品名首先上市以來,多年以兩位數(shù)增長,2000年生產(chǎn)量已達(dá)35萬t,到2002年已達(dá)40萬t。現(xiàn)在,TPO已成為美、日、歐等汽車和家電領(lǐng)域的主要橡塑材料。特別是在汽車上已占到其總量3/4,用其制造的汽車保險(xiǎn)杠,已基本取代了原來的金屬和聚氨酯(PU)。1973年出現(xiàn)了動態(tài)部分硫化的TPO,特別是在1981年美國Mansanto公司開發(fā)成功以Santoprere命名的完全動態(tài)硫化型的TPO之后,性能又大為改觀,最高溫度可達(dá)120 ℃。這種動態(tài)硫化型的TPO主要是通過TPO中的PP與EPDM混合物在熔融共混時(shí),加入能使其硫化的交聯(lián)劑,利用密煉機(jī)、螺桿機(jī)等機(jī)械高度剪切的力量,使完全硫化的微細(xì)EPDM交聯(lián)橡膠的粒子,充分分散在PP基體之中。通過這種交聯(lián)橡膠的“粒子效果”,導(dǎo)致TPO的耐壓縮變形性、耐熱老化性、耐油性等都得到明顯改善,甚至達(dá)到了氯丁橡膠(CR)的水平,因而人們又將其稱為熱塑性硫化膠(TPV)。

        1 市場需求情況

        近幾年,汽車和日用品消費(fèi)是拉動熱塑性彈性體消費(fèi)增長的主要因素,不同品種的熱塑性彈性體增長率不相同。美國亨斯邁公司汽車業(yè)務(wù)曾預(yù)計(jì),2014年TPO在汽車上應(yīng)用年均增長率將大于20%。TPO將更多地用于新車內(nèi)裝飾件和外裝飾件,未來5年TPO在汽車內(nèi)裝飾件上應(yīng)用消費(fèi)增長率將達(dá)兩位數(shù)。

        保險(xiǎn)杠是汽車塑料用量最大的典型部件之一。國外使用彈性體改性PP生產(chǎn)汽車保險(xiǎn)杠己占汽車保險(xiǎn)杠總用量的70%。我國的大部分引進(jìn)車型,如奧迪、富康、桑塔納及微型車和經(jīng)濟(jì)型轎車等大量車型都采用改性PP生產(chǎn)保險(xiǎn)杠,而改性用的共聚PP樹脂,大部分為進(jìn)口產(chǎn)品。

        隨著科技進(jìn)步,汽車生產(chǎn)中應(yīng)用塑料將是不可逆轉(zhuǎn)的趨勢,它對提高汽車效能、美觀及輕量化的要求扮演愈來愈重要的角色。目前,汽車用塑料已由普通的裝飾用途,發(fā)展成為制造結(jié)構(gòu)性及功能性的部件,要求也不斷提高,如耐熱、高強(qiáng)度及抗沖擊性等,塑料合金、改性塑料以及復(fù)合型工程塑料等應(yīng)運(yùn)而生。我國汽車產(chǎn)銷量增長迅速,高性能工程塑料發(fā)展前景廣闊。據(jù)中國汽車工業(yè)協(xié)會統(tǒng)計(jì)分析,2013年12月,汽車產(chǎn)銷保持穩(wěn)定增長。2013年,汽車產(chǎn)銷雙雙超過2 000萬輛,增速大幅提升,高于年初預(yù)計(jì),并且再次刷新全球記錄,已連續(xù)5年蟬聯(lián)全球第一。2013年,汽車產(chǎn)銷2 211.68萬輛和2 198.41萬輛,同比增長14.76%和13.87%,比上年分別提高10.2和9.6個(gè)百分點(diǎn)。據(jù)中汽協(xié)統(tǒng)計(jì),2013年汽車銷量位居前10的企業(yè)分別是上海汽車集團(tuán)股份有限公司、東風(fēng)汽車公司、中國第一汽車集團(tuán)公司、長安汽車股份有限公司、北京汽車股份有限公司、廣州汽車集團(tuán)股份有限公司、華晨中國汽車控股有限公司、長城汽車股份有限公司、浙江吉利控股集團(tuán)有限公司和安徽江淮汽車股份有限公司。其中前6家逾百萬輛,前5家超過200萬輛,東風(fēng)汽車超過300萬輛,上汽集團(tuán)首次超過500萬輛[1]。

        根據(jù)國內(nèi)主要汽車生產(chǎn)企業(yè)的規(guī)劃,到2015年,我國汽車行業(yè)產(chǎn)能將達(dá)到3 800萬輛。全球14.3%的溫室氣體來自汽車工業(yè),在發(fā)展低碳經(jīng)濟(jì)成為全球共識的背景下,節(jié)能和環(huán)保是汽車行業(yè)面臨的兩大難題,塑料在汽車上的應(yīng)用可實(shí)現(xiàn)“減量化、再利用、資源化”的可持續(xù)發(fā)展。減輕汽車自身重量是降低汽車排放、提高燃燒效率的有效措施之一,汽車自重每減少10%,燃油消耗可降低6%~8%,CO2排放量降低5%~6%。如果我國平均車重減輕5%,每年可減少CO2排放量140萬t,而汽車采購成本也將有所下降。我國汽車行業(yè)產(chǎn)能增長迅猛,車用塑料發(fā)展空間廣闊。

        目前,發(fā)達(dá)國家汽車的單車塑料平均使用量超過150 kg,占汽車總質(zhì)量的12%~20%,而我國單車塑料使用量約占汽車自重的7%~10%。在車用塑料中,通用塑料如PP、聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、ABS等價(jià)格最低,使用量比例約達(dá)到50%,其次是工程塑料如聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚苯醚(PPO)、熱塑性聚酯塑料(PBT)及聚甲醛樹脂(POM)約占15%左右,特種工程塑料如聚砜(PSU)、聚醚醚酮(PEEK)及聚醚砜樹脂(PES)等價(jià)格較高,使用比例較低。車用塑料品種及其使用量所占比例見圖1。

        圖1 車用塑料品種及其使用量所占比例

        2 汽車保險(xiǎn)杠的成型方法

        2.1 注射成型

        PP保險(xiǎn)杠普遍采用注射成型工藝,其主要優(yōu)點(diǎn)是:可成型形狀比較復(fù)雜的產(chǎn)品、生產(chǎn)效率較高、能賦予制品必要的剛性。其缺點(diǎn)是:必須采用流動性較佳的原料,制品的堅(jiān)固性較差,受沖撞時(shí)易斷裂,小批量生產(chǎn)成本高。我國PP保險(xiǎn)杠成型均采用注射成型。如上海桑塔納轎車保險(xiǎn)杠由江蘇省江陰塑料有限公司用北京化工研究院的保險(xiǎn)杠專用料注射成型。一汽奧迪車保險(xiǎn)杠由鐵嶺市橡膠制品廠以國產(chǎn)的PP/EPDM共混料為原料,引進(jìn)日本模具和宇部興產(chǎn)公司ST2500機(jī),采用注射成型,機(jī)械手自動取件生產(chǎn)保險(xiǎn)杠,產(chǎn)品性能超過德國同類產(chǎn)品[2]。

        2.2 吹塑成型

        隨著汽車工業(yè)的發(fā)展,對汽車保險(xiǎn)杠提出了更高要求,可涂飾性汽車保險(xiǎn)杠是其發(fā)展方向之一。這種保險(xiǎn)杠除了具有保險(xiǎn)杠應(yīng)有性能以外,還具有可涂飾性,安裝在轎車上可以實(shí)現(xiàn)整車涂裝,使塑料保險(xiǎn)杠的顏色與車身顏色保持一致,簡化了汽車的制造工藝,降低了成本,使汽車更加美觀、漂亮、實(shí)用,從而更好地滿足了用戶的需求。國外許多公司都已開發(fā)出保險(xiǎn)杠系列產(chǎn)品。日本住友化學(xué)工業(yè)公司的保險(xiǎn)杠專用料有26個(gè)牌號,可涂裝的牌號有6個(gè),占22%。荷蘭DSC公司的保險(xiǎn)杠專用料有18個(gè)牌號,可涂裝性保險(xiǎn)杠牌號有4個(gè),占13%。可涂裝性保險(xiǎn)杠專用料1990年在德國上市,成功地應(yīng)用到“奔馳”小轎車上。由于采用了這種保險(xiǎn)杠料,實(shí)現(xiàn)了整體涂裝,汽車制造成本降低,從而更好地滿足了用戶的需求。經(jīng)過近幾年的發(fā)展,美國的通用汽車公司、日本的日產(chǎn)公司、尼桑汽車公司、三菱油化公司等也都開發(fā)出類似的產(chǎn)品,并成功地應(yīng)用到自己的車型上。目前世界上采用該體系的保險(xiǎn)杠的數(shù)量約占總量的20%??赏匡椥员kU(xiǎn)杠專用料一般采用添加極性材料,如氫化SBS、SEBS、含不飽和羧酸共聚物、含羥基共聚物等,來改善保險(xiǎn)杠的可涂飾性,也有加入尼龍改善材料可涂飾性及耐熱性的。

        我國只是在近幾年才開始研究可涂飾性保險(xiǎn)杠專用料,且大部分停留在實(shí)驗(yàn)階段。1995年底上市的桑塔納2000型轎車已采用這種保險(xiǎn)杠,這是我國較早采用可涂飾性保險(xiǎn)杠的廠家;捷達(dá)轎車的可涂飾保險(xiǎn)杠已由長春力得工程塑料有限公司開發(fā)成功。經(jīng)華東理工大學(xué)主持研制,由上海延峰汽車飾件有限公司承擔(dān)小試與中試的可漆性PP保險(xiǎn)杠專用料,在上海研制成功并通過專家驗(yàn)收。該產(chǎn)品與目前我國廣泛使用的荷蘭DSM公司的產(chǎn)品進(jìn)行比較,保險(xiǎn)杠專用料及側(cè)護(hù)板專用料的力學(xué)性能、加工工藝性能以及收縮率與后者相當(dāng),可漆性能明顯優(yōu)于后者。隨著吹塑成型裝備和操作技術(shù)的不斷改進(jìn),高分子PP共聚物聚合技術(shù)的開發(fā),以及模具設(shè)計(jì)和制作技術(shù)的進(jìn)步,目前國外已經(jīng)能夠采用吹塑成型技術(shù)來生產(chǎn)PP保險(xiǎn)杠。

        吹塑成型與注射成型相比具有以下優(yōu)點(diǎn):可成型高分子質(zhì)量PP共聚物,極大地提高產(chǎn)品的低溫韌性;產(chǎn)品具有很高的剛性和彎曲強(qiáng)度;外觀質(zhì)量大幅度改善;相對注射模具而言,吹塑模具不僅結(jié)構(gòu)簡單、制作容易、價(jià)格低廉,且易于更改產(chǎn)品的外形設(shè)計(jì)。其缺點(diǎn)是:成型周期較長,表面光潔度略差。

        國內(nèi)PP汽車保險(xiǎn)杠發(fā)展迅速,使用彈性高檔轎車系列將會有很大發(fā)展,為此需要有相應(yīng)的保險(xiǎn)杠生產(chǎn)系統(tǒng)與之配套,這就要求我國的石化樹脂生產(chǎn)行業(yè)及樹脂加工行業(yè)以更大、更快的速度發(fā)展,盡快研制出具有世界水平的PP保險(xiǎn)杠,為我國轎車行業(yè)的騰飛做出貢獻(xiàn)。

        在汽車工業(yè)中,用高分子材料替代金屬材料已是國內(nèi)外發(fā)展趨勢。以夏利轎車為例,僅保險(xiǎn)杠、內(nèi)裝飾材料,每輛使用改性PP材料12 kg,年產(chǎn)15萬輛,需用量1 800 t。預(yù)計(jì)到2015年,我國汽車行業(yè)產(chǎn)能將達(dá)到3 800萬輛,每年需用PP材料約230萬t,若加上汽車修配和其它行業(yè)用料的數(shù)量,市場之大是顯而易見的。

        3 國內(nèi)汽車保險(xiǎn)杠用PP研發(fā)情況

        2001年以來,國內(nèi)各石化企業(yè)新建的PP生產(chǎn)裝置陸續(xù)開車投產(chǎn),并瞄準(zhǔn)了汽車專用料市場。為滿足國內(nèi)汽車行業(yè)快速發(fā)展對合成樹脂的需求,國內(nèi)各石化企業(yè)在汽車專用料開發(fā)和生產(chǎn)上加大投入,不斷有新產(chǎn)品、新牌號出現(xiàn),而且產(chǎn)量也在逐年增加。

        (1) 中國石油化工股份有限公司齊魯分公司采用Basell公司的Spheripol的專利技術(shù),開發(fā)了汽車保險(xiǎn)杠用超高抗沖共聚PPSPl79。此外,還陸續(xù)開發(fā)了可用于汽車家電行業(yè)的高剛韌平衡PP0P83N、快速成型耐翹曲PPQP73N及高流動高韌性共聚PPQP81N等。

        (2) 中石化燕山石化公司為適應(yīng)汽車工業(yè)發(fā)展,滿足汽車工業(yè)對材料性能越來越高的要求,近幾年不斷地開發(fā)出汽車用抗沖共聚PP系列專用樹脂。該公司針對近兩年來國外高流動高橡膠含量的抗沖共聚PP的開發(fā)趨勢及其在汽車上應(yīng)用顯示出低成本、高性能的優(yōu)勢,開發(fā)出了高性能抗沖共聚PP產(chǎn)品K9016及K9026,使該公司汽車用抗沖共聚PP系列產(chǎn)品性能不斷得到更新與完善[3]。

        (3) 茂名石化公司成功研發(fā)高抗沖PP汽車保險(xiǎn)杠料。幾年前,茂名石化公司化工分部(茂名乙烯)與日本本田汽車公司聯(lián)合開發(fā)生產(chǎn)出PP汽車保險(xiǎn)杠專用料HHP4,并一直被廣州本田汽車采用。2008年,茂名乙烯又成功開發(fā)并生產(chǎn)了一種具有超高抗沖性能的PP汽車保險(xiǎn)杠專用料HHP8。目前,首批試產(chǎn)的1 000 t HHP8已獲得客戶認(rèn)可,茂名乙烯將根據(jù)用戶需求批量生產(chǎn)該產(chǎn)品。HHP8是茂名乙烯根據(jù)市場需求和自身裝置工藝特點(diǎn),充分利用該公司PP裝置的生產(chǎn)能力自主開發(fā)出的新型PP汽車保險(xiǎn)杠專用料。該汽車保險(xiǎn)杠專用料具有超強(qiáng)的抗沖擊性和剛性,剛韌平衡性能領(lǐng)先于同類產(chǎn)品,加工性能好,結(jié)晶速度快,耐翹曲變形,脫膜性能好,耐腐蝕和耐熱性能佳[4]。

        2014年,茂名石化在高熔指高抗沖PP汽車保險(xiǎn)杠專用料方面又實(shí)現(xiàn)了新突破。在茂名石化1#PP裝置實(shí)現(xiàn)首次工業(yè)化生產(chǎn)了新一代PP汽車保險(xiǎn)杠專用料PPB-MM30-S,產(chǎn)品技術(shù)含量處于國內(nèi)領(lǐng)先水平。該產(chǎn)品采用新一代催化劑外給電子體氫調(diào)法技術(shù)生產(chǎn),無任何氣味,符合福特等多個(gè)汽車品牌對車用環(huán)保材料的要求,同時(shí)能完全避免同類產(chǎn)品因添加過氧化物而導(dǎo)致裝置料倉發(fā)生閃爆的風(fēng)險(xiǎn)。另外,還通過調(diào)節(jié)相對分子質(zhì)量,使得該新產(chǎn)品的沖擊強(qiáng)度較上一代產(chǎn)品提高了近20%,產(chǎn)品技術(shù)含量處于國內(nèi)領(lǐng)先水平。據(jù)悉,僅金發(fā)科技對此牌號的月需求量就能達(dá)到1 000 t以上,市場前景較好[5]。

        (4) 中國石化揚(yáng)子石油化工有限公司在BP-Amoco氣相法PP裝置上開發(fā)了汽車保險(xiǎn)杠專用樹脂K9015(MFR為15 g/10 min)、K9012(MFR為12 g/10 min)、K9010(MFR為10 g/10 min)以及為改善收縮率的YSPl215C。經(jīng)德國大眾公司實(shí)驗(yàn)室檢測,產(chǎn)品性能符合該公司技術(shù)規(guī)范(TL52831)要求,達(dá)到大眾保險(xiǎn)杠A級標(biāo)準(zhǔn)。揚(yáng)子石化公司利用創(chuàng)新技術(shù)研發(fā)和生產(chǎn)的K9015等汽車保險(xiǎn)杠專用料系列產(chǎn)品達(dá)到了國際依靠水平,并填補(bǔ)了國內(nèi)空白[6]。

        (5) 化工部成都有機(jī)硅研究中心成功研制出了汽車保險(xiǎn)杠用高抗沖PP。該產(chǎn)品是采用EPDM改性PP,在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行動態(tài)硫化的,使EPDM分子之間產(chǎn)生交聯(lián),同時(shí)PP與EPDM分子間產(chǎn)生部分接技,從而大幅度提高PP與EPDM之間的兼容性,EPDM以更微細(xì)粒子均勻地分散到連續(xù)相中,大大提高PP的沖擊強(qiáng)度。該產(chǎn)品用途廣泛,在汽車工業(yè)上主要用于汽車保險(xiǎn)桿。其主要性能:熔融指數(shù)為2~10 g/10 min;拉伸強(qiáng)度為18~25 MPa;伸長率為400%~600%;缺口沖擊強(qiáng)度大于60 kJ/m2;彎曲強(qiáng)度為24~28 MPa;洛氏硬度(M)為66;密度為0.9~0.92 g/cm3。注射條件:溫度185~220 ℃,壓力60~100 MPa。模溫:40~60 ℃。注射周期按制品大小確定。該產(chǎn)品內(nèi)包裝為PE薄膜袋、外包裝為PP編織袋,每包25 kg,可長期貯存于干燥、陰涼處,按非危險(xiǎn)品運(yùn)輸。

        (6) 中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所采用EPDM改性PP來制作各種不同性能要求的汽車備件。特別是汽車保險(xiǎn)杠材料具有成本低、耐沖擊、耐氣候老化、耐高低溫、剛度和硬度適宜等優(yōu)點(diǎn),有利于汽車減重、節(jié)能、裝潢美觀,是制造汽車保險(xiǎn)杠最新的理想材料,材料性能已達(dá)到國際水平(德國大眾公司標(biāo)準(zhǔn))。該汽車保險(xiǎn)杠專用料全部原材料均為國產(chǎn),主要生產(chǎn)設(shè)備有雙螺桿擠出機(jī)、開放式煉膠機(jī)、塑料破碎機(jī)、高速攪拌機(jī)、國內(nèi)生產(chǎn)廠家很多,牌號也很多,性能均有保證。生產(chǎn)工藝簡單、易于掌握。

        汽車塑料專用料隨著汽車的迅速發(fā)展而快速成長,揚(yáng)子石化公司充分發(fā)揮科研與生產(chǎn)結(jié)合緊密的優(yōu)勢,先后成功開發(fā)了汽車保險(xiǎn)杠和內(nèi)飾件等系列汽車專用料,并向國際頂級汽車專用料領(lǐng)域延伸。“聚丙烯釜內(nèi)合金開發(fā)及工業(yè)應(yīng)用研發(fā)項(xiàng)目”,成功解決了PP釜內(nèi)合金開發(fā)中的橡膠含量難以提高、粘釜、生產(chǎn)周期短、剛韌平衡性難以均衡等一系列問題。該項(xiàng)目開發(fā)的一系列高檔車用PP釜內(nèi)合金產(chǎn)品,具有優(yōu)異的耐熱性能、剛性、耐化學(xué)藥品腐蝕性、易于加工成型等特性,在汽車上得到廣泛的應(yīng)用,是車用塑料中用量最大、發(fā)展速度最快的品種之一。依托該項(xiàng)目研制開發(fā)的K9015汽車保險(xiǎn)杠專用料填補(bǔ)了國內(nèi)高檔汽車專用料的空白,完全能夠滿足國內(nèi)汽車行業(yè)應(yīng)用的需要,產(chǎn)品技術(shù)性能達(dá)到國際先進(jìn)水平。這一專用料不需要摻混,可直接使用單一牌號一次加工成型高品質(zhì)汽車保險(xiǎn)杠,成為德國“大眾”等品牌汽車的首選,這為解決塑料的回收和循環(huán)利用創(chuàng)造了條件。據(jù)統(tǒng)計(jì),從2008年至今,揚(yáng)子石化公司在該項(xiàng)目基礎(chǔ)上開發(fā)的K9015、YPJ-1215C等汽車專用料系列PP新牌號產(chǎn)品,累計(jì)生產(chǎn)銷售產(chǎn)品11.8萬t,與普通牌號相比,該系列產(chǎn)品盈利能力更強(qiáng),創(chuàng)造了良好經(jīng)濟(jì)效益。

        目前,國內(nèi)汽車保險(xiǎn)杠主流的技術(shù),還是執(zhí)行大眾的TL527標(biāo)準(zhǔn),多采用T15系列,在歐洲的車系,傾向于更高彎曲模量和更大的缺口沖擊強(qiáng)度。我國是世界汽車生產(chǎn)基地,提高汽車的輕量化程度,提升PP材料的性能,降低成本,開發(fā)新技術(shù),仍然有很大的空間。21世紀(jì)新材料發(fā)展非常迅速,優(yōu)勝劣汰的競爭將更為激烈。PP以其價(jià)格低廉、品質(zhì)優(yōu)良、適于改性的特點(diǎn),成為人們的首選。高科技改性技術(shù)的引入,使通用 PP部分替代工程塑料、功能塑料并占據(jù)市場成為可能,使低檔塑料高性能化應(yīng)用成為現(xiàn)實(shí)。盡管在各種改性PP中可能還存在不完善和缺陷,但是,可以預(yù)料經(jīng)濟(jì)而有效的PP改性開發(fā)研究仍將方興未艾。

        參 考 文 獻(xiàn):

        [1] 2013年中國汽車產(chǎn)銷量雙超2000萬輛,再創(chuàng)全球最高紀(jì)錄[EB/OL].(2014-01-10)[2014-7-30].http://www.chem.hc360.com.

        [2] 趙理,羅毅,黃東,等.實(shí)現(xiàn)汽車保險(xiǎn)杠快速化注塑成型的研究與應(yīng)用[J].工程科技,2013(6):27-28..

        [3] 鐘明強(qiáng).PP汽車保險(xiǎn)杠材料的研究開發(fā)進(jìn)展[J].上海塑料,2006(4):39-42..

        [4] 茂名石化高抗沖聚丙烯汽車保險(xiǎn)杠料研發(fā)成功[EB/OL].(2008-07-02)[2014-7-30].中國石化報(bào).

        [5] 茂名石化開發(fā)新一代汽車保險(xiǎn)杠專用料[EB/OL].(2014-05-14)[2014-7-30].http://chemsino.com/.

        [6] 揚(yáng)子石化汽車專用料系列聚丙烯獲獎[EB/OL].(2014-01-22)[2014-7-30].www.sinopecnews.com.cn/.

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