張學(xué)寬

（聊城市環(huán)境科學(xué)工程設(shè)計(jì)院，山東　聊城　252000?。?/p>

淺談水質(zhì)環(huán)境檢測中質(zhì)量控制的幾種手段

張學(xué)寬

（聊城市環(huán)境科學(xué)工程設(shè)計(jì)院，山東聊城252000）

【摘要】近年來，隨著我國環(huán)境保護(hù)事業(yè)的不斷發(fā)展，環(huán)境監(jiān)測技術(shù)水平和監(jiān)測能力得到了快速發(fā)展，監(jiān)測領(lǐng)域和范圍日益擴(kuò)大，監(jiān)測任務(wù)也越來越繁重，實(shí)驗(yàn)室在注重監(jiān)測量和監(jiān)測結(jié)果的同時(shí)往往忽視了質(zhì)量控制這個(gè)環(huán)節(jié)，質(zhì)量保證是環(huán)境監(jiān)測十分重要的技術(shù)工作和管理工作。

【關(guān)鍵詞】質(zhì)量保證；空白；平行樣；準(zhǔn)確度；精密度

引言

目前水質(zhì)監(jiān)測化驗(yàn)的質(zhì)量控制手段非常多，一般必須使用到的有校準(zhǔn)曲線的繪制、外空平行樣檢驗(yàn)、內(nèi)控平行樣檢驗(yàn)、全程序空白檢驗(yàn)、準(zhǔn)確度檢驗(yàn)、加標(biāo)回收檢驗(yàn)等。

1　校準(zhǔn)曲線的繪制

1.1繪制校準(zhǔn)曲線

分光法的樣品每批樣品都要帶一條標(biāo)準(zhǔn)曲線，每條曲線至少包括標(biāo)準(zhǔn)系列6個(gè)濃度點(diǎn)（含零濃度點(diǎn)），各濃度點(diǎn)不能隨意刪除。繪制曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.9990，并盡量接近1，否則應(yīng)找出原因并加以糾正［1］。且校準(zhǔn)曲線只能在其線性范圍內(nèi)使用，不能在高濃度端任意外推。

1.2曲線帶點(diǎn)

當(dāng)無法滿足每批樣品都繪制一條標(biāo)準(zhǔn)曲線的條件時(shí)，也可以使用曲線帶點(diǎn)的方式驗(yàn)證曲線的合理性。即在每次分析樣品的同時(shí)，測定兩個(gè)適當(dāng)濃度（高、低濃度）及空白各兩份，分別取均值，減去空白均值后，與校準(zhǔn)曲線的相同濃度點(diǎn)進(jìn)行比較，相對差值應(yīng)在5%的范圍內(nèi)［2］。否則，應(yīng)重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2　外控平行樣檢驗(yàn)和內(nèi)控平行樣檢驗(yàn)

2.1定義

外控平行樣也叫現(xiàn)場平行樣，除測定懸浮物、溶解性固體外，其余每個(gè)項(xiàng)目每批樣品采樣時(shí)要加采不少于10%的現(xiàn)場平行樣。油類樣品每批加采1%—10%現(xiàn)場平行樣（根據(jù)現(xiàn)場情況確定）。

內(nèi)控平行樣，在同一實(shí)驗(yàn)室中，當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同時(shí)，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行雙份或多分平行樣測定。一般規(guī)定實(shí)驗(yàn)室內(nèi)每批樣品必須加做不少于10%的內(nèi)控平行樣。

2.2結(jié)果控制［1］

1）實(shí)驗(yàn)室平行雙樣控制指標(biāo)執(zhí)行各自方法中的規(guī)定要求。

2）有機(jī)項(xiàng)目實(shí)驗(yàn)室平行雙樣控制指標(biāo)執(zhí)行各自方法中的規(guī)定，若無要求可參照以下平行樣相對偏差控制范圍。

樣品濃度在mg/L級，或顯著高于方法檢出限（5-10倍），相對偏差≦10%。

樣品濃度在μg/L級，或者接近方法檢出限，相對偏差≦2%。

對某些色譜行為較差組分，相對偏差≦3%。

3　全程序空白檢驗(yàn)

3.1定義

現(xiàn)場采樣時(shí)，將純水帶至現(xiàn)場代替樣品，采入樣品瓶中，按規(guī)定加入固定劑，按照樣品相同的保存方式保存，作為全程序空白樣，實(shí)驗(yàn)室按照樣品處理的全過程對全程序空白樣品進(jìn)行測定［2］。地表水、較清潔水、廢水敏感或重要項(xiàng)目，每批樣品除色度、臭、濁度、pH、透明度、懸浮物、電導(dǎo)率、溶解氧、溶解性總固體外，其余項(xiàng)目均需加采全程序空白樣。

3.2結(jié)果控制

全程序空白測定值應(yīng)小于方法檢出限，或用控制圖方法確定控制限進(jìn)行控制。若全程序空白樣品有檢出，應(yīng)查找原因，予以糾正。

4　確度檢驗(yàn)

準(zhǔn)確度是反映方法系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)，主要有以下兩種方法。

4.1準(zhǔn)物質(zhì)檢驗(yàn)

一是使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行分析測定，測得值與保證值比較，在其規(guī)定范圍內(nèi)為合格。二是使用已知濃度質(zhì)控樣，在90%—110%為合格［1］。

4.2標(biāo)回收率檢驗(yàn)

1）加標(biāo)回收率定義。

在測定樣品的同時(shí)，于同一樣品的子樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測定，將其測定結(jié)果扣除樣品的測定值，以計(jì)算回收率。

2）進(jìn)行加標(biāo)回收率檢驗(yàn)時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn)。

（1）加標(biāo)量以相當(dāng)于待測組分濃度的0.5-2.5倍為宜，任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測物質(zhì)含量的3倍；（2）加標(biāo)總濃度不應(yīng)大于方法上限的0.9倍；（3）如待測組分濃度小于最低檢出濃度時(shí)，按最低檢出濃度的3-5倍加標(biāo)。［3］

3）加標(biāo)回收率按下式計(jì)算。

理論公式的不足之處：各文獻(xiàn)對公式中“加標(biāo)量”一詞的定義，均未準(zhǔn)確給定，使其含義不是十分明確。但從計(jì)算結(jié)果來看（計(jì)算結(jié)果應(yīng)為一個(gè)百分?jǐn)?shù)），分子式中分子、分母的單位應(yīng)統(tǒng)一，即當(dāng)加標(biāo)量為質(zhì)量單位時(shí)，測定值也應(yīng)為質(zhì)量單位。當(dāng)測定值為濃度單位時(shí)，加標(biāo)量也應(yīng)是濃度單位。

4）結(jié)果控制。

某些方法中明確給出了加標(biāo)回收率的范圍，但很多方法沒有給出，給類文獻(xiàn)中也沒有給定明確的范圍。一般樣品回收率在90%—110%或在方法中給出的范圍為合格，廢水回收率在80%—120%為合格，有機(jī)樣品在濃度mg/L級水平時(shí)，加標(biāo)回收率在70%—120%為合格，有機(jī)樣品在濃度μg/L級水平時(shí)，加標(biāo)回收率在50%—120%為合格，對成分復(fù)雜等特殊類型有機(jī)樣品，其加標(biāo)回收率根據(jù)實(shí)際情況而定［1］。

【參考文獻(xiàn)】

［1］李國剛.環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量管理工作指南［M］.中國環(huán)境科學(xué)出版社，2010年8月

［2］魏復(fù)盛.水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）［M］.中國環(huán)境出版社，2013年2月

［3］章亞麟等.環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證手冊（第二版［M］.化學(xué)工業(yè)出版社，2011年8月

［4］齊文啟.環(huán)境監(jiān)測實(shí)用技術(shù)［M］.中國環(huán)境科學(xué)出版社，2006年6月