陶蘭桂 辛連紅 李成賢

摘 要：隨著材料技術(shù)的快速發(fā)展，企業(yè)對(duì)材料成分控制有著越來(lái)越嚴(yán)苛的要求，而傳統(tǒng)的化學(xué)方法分析有限、效率低下，顯然不利于材料技術(shù)的順利發(fā)展。在此背景下，雖然光電直讀光譜儀分析因彌補(bǔ)了化學(xué)分析方法的缺陷而被廣泛應(yīng)用，但也易受多種因素制約出現(xiàn)誤差。對(duì)此，本文研究了光電直讀光譜儀分析的誤差，并就其控制措施進(jìn)行了探討。

關(guān)鍵詞：光電直讀光譜儀分析；誤差；分析結(jié)果

在計(jì)算機(jī)、光電技術(shù)等的推動(dòng)和支持下，光電直讀光譜儀分析憑借其操作簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確度高、分析面廣、速度較快等優(yōu)勢(shì)逐漸成為分析材料化學(xué)成分的主要方法?？墒窃诰唧w實(shí)踐中，其易受儀器、環(huán)境、人為等干擾致使測(cè)量結(jié)果與材料實(shí)際成分不一致，或者多次測(cè)量結(jié)果不一致，因此研究其分析誤差并予以有效解決，以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確性十分必要。

1.光電直讀光譜儀分析的誤差分析

光電直讀光譜儀是指基于金屬試樣與電極之間發(fā)生的電弧或電火花放電，對(duì)其生成的輝線光譜予以光電測(cè)定，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)定量元素含量的分析方法。相對(duì)而言，其有著速度快、靈敏度高、便于操作、分析范圍廣、誤差小以及自動(dòng)化程度高的顯著優(yōu)勢(shì)，故冶金鑄造、金屬機(jī)械加工、建筑材料、石油化工等諸多領(lǐng)域均有所涉及[1]。但光電直讀光譜儀分析在實(shí)際使用中，所得分析結(jié)果與元素真實(shí)含量可能存在一定的誤差，具體分析如下：

1.1.系統(tǒng)誤差分析

系統(tǒng)誤差即在試驗(yàn)條件一定的情況下，因單個(gè)或若干個(gè)因素以一定的規(guī)律發(fā)生作用而引發(fā)的誤差，該值越小，分析結(jié)果就越正確。實(shí)踐分析，其與標(biāo)準(zhǔn)樣品與分析試樣不同的組織狀態(tài)、含有第三元素、光譜標(biāo)樣自身誤差、氬氣不純、工作條件變化、未知譜線重疊、電源電壓、透鏡、鎢電極等諸多因素有關(guān)。但經(jīng)發(fā)現(xiàn)誤差和找出原因后，可予以有效的校正或避免。

1.2.偶然誤差分析

偶然誤差是指因相關(guān)因素發(fā)生隨機(jī)波動(dòng)而引發(fā)的可相互抵償且無(wú)規(guī)律的誤差，因其時(shí)大時(shí)小、時(shí)正時(shí)負(fù)，故其決定了分析結(jié)果的精密度。經(jīng)驗(yàn)表明，試樣成分組織結(jié)構(gòu)和分布不均、厚度較薄或太薄、表面平整度差、存在氣孔或裂紋缺陷等均可能引發(fā)偶然誤差。雖然其不可能完全消除，但基于重點(diǎn)誤差分析改進(jìn)方法，還是可以降低偶然誤差的。

此外，由人為操作失誤引發(fā)的誤差也時(shí)常發(fā)生，但無(wú)論出于何種原因，都必須將含有這一誤差的一組數(shù)據(jù)視為異常值進(jìn)行舍棄處理。考慮到系統(tǒng)誤差和偶然誤差之和基本上決定了光電直讀光譜分析結(jié)果的正確度，故當(dāng)上述兩種誤差均不存在或誤差很小時(shí)，可將精密度視為正確度[2]。但既然存在分析誤差，便會(huì)對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生影響，所以還需我們采取措施控制誤差。

2.光電直讀光譜儀分析的誤差控制

2.1.優(yōu)化安裝條件

對(duì)于光電直讀光譜儀而言，其安裝質(zhì)量與分析結(jié)果息息相關(guān)，故在使用該種分析方法時(shí)，必須優(yōu)化其安裝條件。如室內(nèi)溫度和相對(duì)濕度適宜分為控制在10-30℃和20-80%之間，且無(wú)冷凝，與腐蝕性化學(xué)氣體距離安全，以免因光電倍增管的信噪比和暗電流以及高壓元件放電漏電降低分析結(jié)果精確度；必須確保氬純度高于99.998%，并在氣路中設(shè)置凈化裝置，以免因其摻有氧、水蒸氣等物質(zhì)破壞激發(fā)斑點(diǎn)，引發(fā)系統(tǒng)誤差；為防止儀器分析靈敏度降低，必須將其真空度控制在0.05mmHg左右，特別是針對(duì)200nm以下波長(zhǎng)的元素；由于電源電壓變化易造成激發(fā)單元放電電壓不穩(wěn)，故需使其處于-15%-+10%范圍內(nèi)，以此提高儀器的分析精度。

2.2.做好準(zhǔn)備工作

在正式使用光電直讀光譜儀分析材料成分和元素含量時(shí)，還應(yīng)切實(shí)做好準(zhǔn)備工作，以此盡可能降低系統(tǒng)誤差和偶然誤差的風(fēng)險(xiǎn)和隱患。具體包括認(rèn)真檢查輸入電壓、濾盒刻度、盒中水量是否合適；氬氣壓力是否為0.7MPa，以防因出現(xiàn)渦流影響測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性；基于Spark Analyzer MX打開分析軟件后，必須穩(wěn)定儀器1h且待藍(lán)色背景消失后考慮分析操作；必須激發(fā)樣品RH18用于判斷氬氣狀態(tài)，并對(duì)儀器進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化操作，以便及時(shí)更換氬氣、修正調(diào)整誤差，進(jìn)而確保準(zhǔn)確分析；盡量選擇組成與試樣接近且表面平整、成分均勻的標(biāo)樣，嚴(yán)禁使用含量遠(yuǎn)低于試樣的標(biāo)樣，不然會(huì)加大分析誤差。

2.3.正確分析樣品

樣品選擇與分析結(jié)果有很大關(guān)系，故應(yīng)在切割機(jī)、磨樣機(jī)的作用下生成形狀和大小適合火花架的試樣，以確保激發(fā)孔可被激發(fā)面密封，以及表面平整而清潔，磨樣紋路合理而無(wú)缺陷，并良好接觸火花架，使其溫度低于40℃，且無(wú)漏氣，以免出現(xiàn)較高的分析結(jié)果；待樣品制好并放至火花臺(tái)后，必須對(duì)其進(jìn)行3次以上的激發(fā)，并注意傾聽聲音是否既平穩(wěn)又不尖銳，為做到準(zhǔn)確分析，需要選擇一個(gè)激發(fā)標(biāo)樣作為測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)用于繪制工作曲線，同時(shí)在完成掃描后及時(shí)清潔鎢電極，以防因間隙放電發(fā)生距離變化而影響測(cè)量結(jié)果[3]；若需要更改基體，則必須徹底清潔火花臺(tái)，并配以更換電極、電極刷以及玻璃墊片，否則含量高的元素會(huì)干擾含量低的元素的分析結(jié)果。

2.4.強(qiáng)化維護(hù)保養(yǎng)

若在光電直讀光譜儀使用過(guò)程中予以到位的維護(hù)保養(yǎng)管理，既有助于分析準(zhǔn)確性的保障和提高，也利于降低自身故障風(fēng)險(xiǎn)。因此建議根據(jù)實(shí)際情況，對(duì)其入光窗口、過(guò)濾盒用水、空氣過(guò)濾器、火花臺(tái)等加以定期檢查、清潔或更換；用于校準(zhǔn)儀器以及繪制工作曲線的標(biāo)樣不僅要使用存放科學(xué)規(guī)范，更要予以定期更換，以免因其標(biāo)準(zhǔn)參數(shù)發(fā)生改變而影響參考標(biāo)準(zhǔn)和分析結(jié)果；針對(duì)透鏡內(nèi)外表面，必須及時(shí)清理附著的油蒸汽和金屬蒸汽，以此避免透過(guò)率的降低；針對(duì)氬氣管道，必須及時(shí)處理其與電極架之間存在的濁漏和污染物問(wèn)題，以免引入系統(tǒng)誤差等。

結(jié)束語(yǔ)：

總之，光電直讀光譜儀分析的諸多優(yōu)勢(shì)是不容置疑的，其難以避免的分析誤差也是不容忽視的，故當(dāng)務(wù)之急便是準(zhǔn)確了解其誤差的成因和來(lái)源，在此基礎(chǔ)上尋求切實(shí)有效的控制方法，以此規(guī)避或最大限度的減小誤差，提高材料成分分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

參考文獻(xiàn)：

[1] 徐強(qiáng)，呂凌.光譜儀分析偏差的原因探討[J].機(jī)械工人（熱加工），2010（09）：16-17.

[2] 吳齊偉.光電直讀光譜儀分析的誤差探討[J].江蘇冶金，2012（06）：23-25.

[3] 項(xiàng)小平.光電直讀光譜儀對(duì)鋼鐵成分分析值誤差的管理[J].企業(yè)家天地（下半月），2011（04）：09-10.

作者簡(jiǎn)介：

陶蘭桂（1978.5-）女，漢，青海樂都人，黃河鑫業(yè)有限公司，助理工程師，本科學(xué)歷，化驗(yàn)分析方向。