閔楠 陳得生
引言:進入21世紀(jì)以來,我國的環(huán)境形勢日益嚴(yán)峻,就大氣而言,其主要的污染物就是煙塵、二氧化硫、氮氧化物,而環(huán)境污染的最大來源是燃煤排放物,火電廠成為重要的污染排放源。隨著人口規(guī)模和經(jīng)濟規(guī)模的不斷增長,我國的工業(yè)化進程對資源的依賴程度越來越高,對生態(tài)環(huán)境的影響也越來越嚴(yán)重。所以煙氣脫銷技術(shù)勢在必行。
我國火力發(fā)電以燃煤發(fā)電為主。燃煤發(fā)電過程中產(chǎn)生的眾多氣態(tài)污染物中,氮氧化物危害很大且很難處理。煤燃燒產(chǎn)生的氮氧化物主要包括(NO)、二氧化氮(NO2)及少量其他氮的氧化物。新的標(biāo)準(zhǔn)自2014年7月1日起,現(xiàn)有的火力發(fā)電鍋爐和燃氣輪機機組執(zhí)行氮氧化物限值由原來的450mg/m3改為100mg/m3。重點地區(qū)的火力發(fā)電鍋爐和燃氣輪機機組執(zhí)行100mg/m3的氮氧化物限值;由此可見,我國在污染物排放的趨勢愈加嚴(yán)格。
目前,我國主要采用的脫銷方法有,低氮燃燒技術(shù),主要適用于新鍋爐。選擇性催化還原技術(shù)(SCR)、選擇性非催化還原技術(shù)(SNCR)主要試用于已經(jīng)進行低氮改造或者無法進行低氮改造的老舊鍋爐。SCR+SNCR主要針對單獨SNCR無法滿足國家要求的排放標(biāo)準(zhǔn),場地有限,可以采用組合技術(shù)。以下就這幾種脫銷技術(shù)進行論述。
1、低NOX燃燒技術(shù)主要包括低氧燃燒、空氣分級燃燒、燃料分級燃燒、煙氣再循環(huán)、低NOX燃燒器和低NOX爐膛設(shè)計,是一種較經(jīng)濟的控制氮氧化物的方法。但減排效率較低,往往難以滿足環(huán)保要求,不過將這一減排措施納入鍋爐的整體設(shè)計是合理必要的。
空氣分級燃燒
空氣分級燃燒是美國在20世紀(jì)50年代發(fā)展起來的,是目前國內(nèi)外燃煤電廠采用最廣泛、技術(shù)上也比較成熟的低NOX燃燒技術(shù)之一。
工作原理
空氣分級燃燒降低NOX是幾乎所有的燃燒方式均采用的技術(shù),其思路是避開溫度過高和大的過??諝庀禂?shù)同時出現(xiàn),從而降低NOX的生成。
其反應(yīng)可表示為:
CO+NOCO2+1/2N2
空氣分級燃燒可以在燃燒器內(nèi)實現(xiàn),也可以在鍋爐內(nèi)完成。它在我國應(yīng)用較為廣泛,但是此技術(shù)會引起爐膛內(nèi)結(jié)渣和腐蝕問題,因此在設(shè)計上必須考慮這一點,以減少該方面的影響。
2、選擇性非催化還原脫硝(Seletive Non-Catalytic Reduction,SNCR)
SNCR技術(shù)在20世紀(jì)70年代中期最先工業(yè)應(yīng)用于日本的一些燃油,燃氣電廠的煙氣脫硝;80年代末,歐盟國家的燃煤電廠也開始應(yīng)用。
工作原理
選擇性非催化還原脫硝技術(shù)是在沒有催化劑存在的條件下,利用還原劑將煙氣中的NOX還原為無害的氮氣和水的一種脫硝方法。
過程化學(xué)
SNCR是以爐膛為反應(yīng)器,將含有氨基(NH3)的還原劑(工業(yè)中常用的是氨水或者尿素溶液)噴入爐膛,還原劑迅速與煙氣中的NOX發(fā)生反應(yīng),生成氮氣和水,而煙氣中的氧氣卻極少與還原劑反應(yīng),從而達到對NOX選擇性還原效果。該過程可用以下化學(xué)方程式表示:
4NH3+4NO+O2 4N2+6H2O
2CO(NH2)2+4NO+O2 4N2+2CO2+4H2O
方程式中用NO表示NOX,其原因為煙氣中NOX的90%~95%是以NO的形式存在的。
SNCR脫氮工藝
爐膛壁面上安裝有還原劑噴嘴,還原劑通過噴嘴噴入煙氣中,并與煙氣混合,反應(yīng)后的煙氣流出鍋爐。整個系統(tǒng)由還原劑貯槽、還原劑噴入裝置和控制儀表所構(gòu)成。
主要裝置
典型SNCR系統(tǒng)工藝由還原劑制備貯存系統(tǒng)(儲罐、氨水輸送泵、稀釋水輸送泵、靜態(tài)混合器)、還原劑計量系統(tǒng)(緩存罐、計量泵)、還原劑分配噴射系統(tǒng)(噴射柜、噴槍)、電器控制系統(tǒng)組成。
特點
SNCR系統(tǒng)的特點:占地面積小,首次投資少,在廠區(qū)空間限制無法使用SCR時,考慮使用SNCR.。
3、選擇性催化還原脫硝(Seletive Non-Catalytic Reduction,SCR)
該技術(shù)是20世紀(jì)70年代由日本研究開發(fā)的,目前已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于燃煤電廠、工業(yè)鍋爐、內(nèi)燃機、化工廠及鋼鐵冶煉廠等的煙氣脫硝工程。
反應(yīng)原理
工業(yè)燃煤燃氣SCR脫硝的還原劑是氨。液氨或者氨水由蒸發(fā)器蒸發(fā)后入系統(tǒng)中,在催化劑的作用下,氨氣將煙氣中的NO還原為氮氣和水。
SCR催化反應(yīng)原理
過程化學(xué)
SCR化學(xué)反應(yīng)方程式為:
4NH3+4NO+O2催化劑4N2+6H2O
4NH3+2NO2+O2催化劑3N2+6H2O
由于燃燒的煙氣中約95%的NOX是以NO的形態(tài)存在,因而上面第一個反應(yīng)占主導(dǎo)地位。催化劑在反應(yīng)中起到降低反應(yīng)活化能和加快反應(yīng)速率的作用。
系統(tǒng)組成
典型的SCR系統(tǒng)包括煙道系統(tǒng)、SCR反應(yīng)器本體、催化劑、氨/空氣混合系統(tǒng)、氨噴射/混合系統(tǒng)、蒸汽吹灰系統(tǒng)、聲波吹灰系統(tǒng)、SCR灰斗及輸灰系統(tǒng)、壓縮空氣系統(tǒng)等共同組成。液氨由槽車運送到液氨貯罐,液氨貯罐輸出液氨在霧化后與空氣混合,通過噴氨格柵的噴嘴噴入煙道催化反應(yīng)器。達到反應(yīng)溫度且與氨氣充分混合的廢氣流經(jīng)SCR反應(yīng)器的催化層時,氨氣與NOX發(fā)生催化氧化還原反應(yīng),將NOX還原為無害的N2和H2O。
特點:
SCR系統(tǒng)具有以下特點:脫銷效率高、運行平穩(wěn)可靠,維護費用少,操作方便,工藝成熟可靠、系統(tǒng)操作簡單、運行費用低。缺點是一次性投資較大,催化存在以后更換的問題;二氧化硫轉(zhuǎn)化問題,當(dāng)二氧化硫氧化為三氧化硫后,產(chǎn)生的硫酸鹽、亞硫酸鹽會對后續(xù)的設(shè)備產(chǎn)生影響,附著在管壁上,影響設(shè)備出力效率。對于日趨嚴(yán)格的排放要求,在場地條件允許的條件下,SCR無疑是最好的選擇。
4、組合法(SNCR+SCR)
SNCR/SCR組合工藝是SNCR的還原劑直噴爐膛技術(shù),同時SCR利用逸出氨進行催化反應(yīng)兩者結(jié)合起來,從而進行兩級脫硝。
特點
把SNCR工藝的低費用特點同SCR工藝的高脫硝率及低的氨逸出率有效結(jié)合,既降低了首次投資成本,減少了催化劑的使用,占地面積小,又滿足了國家環(huán)保對氮氧化物的排放要求。
結(jié)語:由于大氣被NO2污染后,會連鎖反應(yīng)形成化學(xué)煙霧,其毒性很強,對人和動植物的危害很大。而且還會使得機器設(shè)備和 金屬建筑物過早損壞,妨礙和破壞植物生長,降低大氣的可見度,阻礙熱力設(shè)備出力的提高,甚至使設(shè)備的效率降低。
因此,為了防止NO2及其引起的光化學(xué)煙霧的危害,必須抑制煤炭等燃料燃燒時的氮氧化物的生成量,,采取經(jīng)濟有效的脫銷技術(shù)。
參考文獻
[1]火電廠SCR煙氣脫硝技術(shù)西北熱工研究院編著 中國電力出版社2013.1.1.
[2]段傳和 夏懷翔 選擇性非催化還原法(SNCR)煙氣脫硝中國大唐集團科技有限公司 中國電力出版社.