秦利平， 郭為民

（1.廣西科技大學(xué)科技處，廣西柳州 545006；2.廣西科技大學(xué)生物與化學(xué)工程學(xué)院，廣西柳州 545006）

鋰離子電池是20世紀(jì)90年代發(fā)展起來(lái)的一種新型高能二次電池。它具有比能量高、體積小、質(zhì)量輕、可高速率放電、自放電率低(＜10%/月)、循環(huán)壽命長(zhǎng)(＞500 次)、無(wú)毒、無(wú)記憶效應(yīng)等優(yōu)異性能，在便攜電子產(chǎn)品以及家用電器領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。

然而迄今為止，鋰離子電池的使用壽命、高低溫性能、安全性能、倍率性能等仍然不能滿足動(dòng)力電池發(fā)展的要求。為提高鋰離子電池的性能，人們進(jìn)行了大量的研究，但是多數(shù)的研究集中在鋰離子電池的正負(fù)極材料，嘗試通過(guò)開(kāi)發(fā)新型材料或者對(duì)原有的材料進(jìn)行改性而提高鋰離子電池的綜合性能。另外，鋰離子電池電解質(zhì)鋰鹽的組成、性質(zhì)對(duì)于鋰離子電池的綜合電化學(xué)性能也起著重要的作用。

鋰離子電池電解質(zhì)鋰鹽按陰離子種類(lèi)的不同，分為無(wú)機(jī)陰離子鋰鹽和有機(jī)陰離子鋰鹽兩大類(lèi)[1]。目前較常用的是無(wú)機(jī)陰離子鋰鹽，主要有 LiPF6、LiClO4、LiAsF6、LiBF4、LiBOB 等；有機(jī)陰離子鋰鹽主要包括LiCF3SO3和LiN(SO2CF3)及它們的衍生物。LiODFB是一種新型的硼酸類(lèi)鋰鹽，可以看做是LiBOB和LiBF4結(jié)構(gòu)的組合，被認(rèn)為集合了LiBOB和LiBF4的共同優(yōu)點(diǎn)[2-3]。

1 LiODFB的結(jié)構(gòu)和特性

圖1 LiODFB的分子結(jié)構(gòu)

LiODFB的分子結(jié)構(gòu)如圖1所示[4]。LiODFB屬于斜方晶系，空間群為 Cmcm，晶胞參數(shù)為 a=0.626 23(8)nm、b=1.143 66(14)nm、c=0.630 02(7)nm、β=90.0°，LiODFB 晶體結(jié)構(gòu)中離子堆垛方式如圖2所示[3]。LiODFB中Li+為五重配位結(jié)構(gòu)，極易結(jié)合其他分子，形成正八面體配合結(jié)構(gòu)，LiODFB的偶極矩為 8.68D(1D=3.36×10－30cm)，在紅外光譜中，LiODFB 的主要特征峰為[4]：1 811.8和1 764.95 cm－1處，分別為C=O的面內(nèi)和面外搖擺；1 370.74 cm－1處，為B-O鍵的伸縮振動(dòng)；由于B-O鍵的出現(xiàn)，O-C-C伸縮振動(dòng)吸收峰位于1 244.75 cm－1處；1 636.74 cm－1處為B-F鍵的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰；1 123.92和1 097.13 cm－1處，分別為未重疊的O-B-O和F-B-F的吸收峰；B-O鍵的對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰位于946.99 cm－1處，變形振動(dòng)峰位于指紋區(qū)597.74 cm－1處。在核磁共振譜中，以氘代乙腈(CD3CN)為溶劑[4]，四甲基硅烷(TMS)為基準(zhǔn)，13C的相對(duì)化學(xué)位移為 1.605×10－2%；以(CH3CH2)2O·BF3或 B(OCH3)3為基準(zhǔn)，11B的相對(duì)化學(xué)位移為4.1×10－4%或－1.57×10－3%；以CCl3F或C6F6為基準(zhǔn)，19F的相對(duì)化學(xué)位移為－1.526×10－2%或 1.04×10－3%。

圖2 LiODFB晶體離子堆垛

LiODFB的分解溫度不高，為240℃，比LiBF4的390℃和LiBOB的330℃低，但比LiPF6高約40℃。賈國(guó)鳳等[5]利用熱重(TG-DTG)和熱重-傅里葉變換紅外聯(lián)用技術(shù)(TG-FTIR)分析了LiODFB的熱穩(wěn)定性：LiODFB的熱分解起始溫度為240 ℃，600 ℃分解完全，其熱分解產(chǎn)物為 BF3、CO、CO2，最終的固相分解產(chǎn)物為L(zhǎng)iF和LiBO2。S.S.Zhang認(rèn)為，利用這個(gè)特性可以提高鋰離子電池的安全性。在過(guò)充和短路的情況下，LiODFB分解生成大量的CO2，造成電池內(nèi)壓急劇升高，在短時(shí)間內(nèi)沖開(kāi)安全閥，防止了進(jìn)一步受熱，避免引起爆炸。

LiODFB在空氣中可吸潮，形成LiODFB·H2O。Zhou等[6]采用XRD研究了室溫下LiODFB在50%濕度空氣中的變化過(guò)程，2 h內(nèi)基本上沒(méi)什么變化，3 h后，物質(zhì)的衍射峰出現(xiàn)不純相，對(duì)應(yīng)于LiODFB·H2O的水解，隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，更多水解產(chǎn)物的衍射峰出現(xiàn)，這些物質(zhì)對(duì)應(yīng)于HBO3、LiBF4、LiBOB、LiBF(OH)3、LiBF2(OH)2、LiBF3(OH)等，這些物質(zhì)中沒(méi)有 HF，這有利于電池的安全性能。

2 LiODFB的制備進(jìn)展

LiODFB 的制備，最初以 LiBF4、CH(CF3)2OLi和 H2C2O4為原料，以碳酸酯或乙腈(AN)等極性非質(zhì)子溶液為反應(yīng)介質(zhì)，所得產(chǎn)物的純度較低。11B核磁共振表明，未反應(yīng)的LiBF4的含量高達(dá)15%以上。改進(jìn)的方法為：在低溫下以碳酸酯或AN為溶劑，在反應(yīng)助劑A lCl3或SiCl4的作用下，使H2C2O4與LiBF4直接反應(yīng)，生成LiODFB。改進(jìn)后所得產(chǎn)物的純度有大幅提高，未反應(yīng)的LiBF4的含量降至約0.5%。該反應(yīng)的溫度過(guò)低 (－50℃)，導(dǎo)致制備成本較高。

為克服這些缺點(diǎn)，S.S.Zhang將BF3·O(CH2CH3)2與Li2C2O4在DMC中反應(yīng)，制備了純度較高的LiODFB。所得LiODFB粗產(chǎn)品用DMC或其他非質(zhì)子溶劑進(jìn)行重結(jié)晶。一次重結(jié)晶后，達(dá)到了鋰離子電池用電解質(zhì)鋰鹽的要求。該方法在制備條件上表現(xiàn)出極大的優(yōu)越性，已成為L(zhǎng)iODFB的通用制法，但原料三氟化硼乙醚溶液具有強(qiáng)烈的刺激性和強(qiáng)烈腐蝕性，遇明火燃燒，對(duì)工作人員健康和環(huán)境帶來(lái)危害，對(duì)設(shè)備的耐蝕性能具有較高的要求，投資成本大。

近幾年中國(guó)也提出了多種制備LiODFB的改進(jìn)方法，如“CN10270661A”[7]、“CN101648963A”、“CN101139352A”、“CN102010436A”[8]等公開(kāi)專利，但這些專利中部分仍采用三氟化硼乙醚或有毒的三氟化硼為原料，而且合成條件苛刻，遇水極易生成強(qiáng)腐蝕性有毒氣體HF或中間產(chǎn)物中生成有HF氣體。

因此，目前尋求一種操作既簡(jiǎn)單又安全的適合工業(yè)化生產(chǎn)的合成高純LiODFB的方法是關(guān)鍵，是該鋰鹽走向產(chǎn)業(yè)化的前提。

3 LiODFB電解液體系性質(zhì)

電解液的電導(dǎo)率決定鋰離子電池的內(nèi)阻和在不同充放電速率下的電化學(xué)行為，對(duì)電池的實(shí)際應(yīng)用比較重要。S.S.Zhang研究了LiBOB、LiBF4和LiODFB在PC+EC+EMC（體積比1∶1∶3)中的電導(dǎo)率。當(dāng)溫度＜－30℃時(shí)，電導(dǎo)率關(guān)系為：LiBF4≈LiODFB＞LiBOB；當(dāng) 溫 度 ＞10℃ 時(shí) ，電 導(dǎo) 率 變 為 ：LiBOB＞LiODFB＞LiBF4。這3種鋰鹽在其他常見(jiàn)碳酸酯溶劑體系中也有類(lèi)似的規(guī)律。LiODFB在電導(dǎo)率方面結(jié)合了LiBOB與LiBF4的優(yōu)點(diǎn)，可在較寬的溫度范圍內(nèi)保持較高的電導(dǎo)率，有利于拓寬鋰離子電池的應(yīng)用范圍。最近，Li[9]和Zhang等[10]報(bào)道了LiODFB在各種常用碳酸酯有機(jī)溶劑體系中的電導(dǎo)率，如圖3所示，其中體積比為1∶1的EC/DMC表現(xiàn)出較高的電導(dǎo)率，在室溫下可達(dá)8.58mS/cm。

圖3 1mol/LLiODFB在各種溶劑體系中的電導(dǎo)率(0～45℃)

優(yōu)良電解液性能的另一個(gè)重要因素就是要具有比較寬的電化學(xué)穩(wěn)定窗口。在電解液LiODFB/(PC+EC+EMC)中，以金屬Li為對(duì)電極和參比電極，分別以Cu箔和Al箔為工作電極進(jìn)行循環(huán)伏安掃描。當(dāng)掃描電位達(dá)到5 V時(shí)，對(duì)測(cè)試前后A l箔的表面形貌進(jìn)行觀察，未發(fā)現(xiàn)任何變化，在同樣的測(cè)試條件下，LiPF6及其他有機(jī)電解質(zhì)鋰鹽會(huì)侵蝕A l箔；即使將掃描電位提高到6 V，仍未發(fā)生電解液的氧化，原因是A l3+與B-O鍵結(jié)合形成化學(xué)鍵，在A l表面形成一層致密的保護(hù)膜。

LiODFB能在電解液-電極界面上形成穩(wěn)定而致密的固體電解質(zhì)相界面(SEI)膜，提高電池的循環(huán)性能。Aravindan等[11]和S.S.Zhang認(rèn)為，LiODFB在電解液體系固-液界面中同時(shí)存在兩種化學(xué)平衡，形成兩種半碳酸鹽結(jié)構(gòu)，如圖4（a）所示。Ⅰ和Ⅱ又可以和主要的固液界面成分（如Ⅲ）結(jié)合，形成復(fù)雜的、穩(wěn)定的低聚物，如圖4（b）所示，這些反應(yīng)不包括電子轉(zhuǎn)移，LiODFB電解液中穩(wěn)定的SEI膜的形成就是基于這些一系列的復(fù)雜的交叉反應(yīng)。

圖4 兩種半碳酸鹽結(jié)構(gòu)

除了將LiODFB與常見(jiàn)的有機(jī)溶劑配合成鋰離子電池電解液之外，LiODFB也可用于凝膠聚合物電解質(zhì)體系。Aravin-dan等通過(guò)溶劑澆注技術(shù)以LiODFB為凝膠劑，EC和DEC為增塑劑，TiO2或Sb2O3的納米顆粒為填充劑，制得了基于PVdF-HFP的納米復(fù)合聚合物電解質(zhì)膜。該電解質(zhì)膜具有多孔結(jié)構(gòu)，并且具有比較大的電導(dǎo)率和好的延伸率（125%）。

4 LiODFB對(duì)電池性能的影響

在鋰離子電池研究中，鋰鹽電解質(zhì)與電極材料的相容性是鋰離子電池實(shí)際應(yīng)用中需要考慮的問(wèn)題。Wu等[12]分別用含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%LiODFB或2%LiBOB或不含添加劑的1.2 mol/L LiPF6/（EC+EMC）(質(zhì)量比 3∶7)的電解液，研究了石墨/x Li2MnO3·y LiMO2電池的電化學(xué)性能。在沒(méi)有添加劑時(shí)，經(jīng)100次循環(huán)后電池的初始容量損失了42%，添加LiBOB對(duì)提高電池的性能沒(méi)有什么影響，而添加LiODFB的電池經(jīng)100次循環(huán)后容量保持率為92%，經(jīng)200次循環(huán)后容量仍有77%。在1C下，對(duì)應(yīng)于0添加、LiBOB和LiODFB電池的比容量分別為154、183、200mAh/g。采用SEM掃描石墨電極循環(huán)后的表面，三種情況下均觀察到了SEI膜，但沒(méi)有添加劑時(shí)，較厚的SEI膜伸展于整個(gè)石墨表面，添加LiBOB時(shí)石墨電極表面比較粗糙，出現(xiàn)類(lèi)似球形的石墨大顆粒；添加LiODFB時(shí)，石墨電極表面出現(xiàn)類(lèi)似薄片狀的石墨小顆粒。說(shuō)明有添加劑，特別是有LiODFB時(shí)有助于阻止電極表面SEI膜的進(jìn)一步生長(zhǎng)；而循環(huán)后正極x Li2MnO3·y LiMO2的表面沒(méi)有觀察到SEI膜，因此認(rèn)為電池性能的提高歸因于LiODFB能在負(fù)極表面形成穩(wěn)定的SEI膜。Zhou等[13]將Li4Ti5O12粉放置于60℃的LiODFB/（EC+DMC+EMC）電解液和 LiPF6/(EC+DMC+EMC)電解液中一個(gè)星期，檢測(cè)溶液中Ti+的含量。結(jié)果，LiPF6電解液中Ti+的含量為10.8×10－6，而LiODFB電解液中Ti+的含量?jī)H為 0.3×10－6，表明 Li4Ti5O12在 LiODFB/(EC+DMC+EMC)電解液中更具有穩(wěn)定性，相容性更佳。Fu等[14]認(rèn)為，LIODFB的電解液可以抑制LiMn2O4表面Mn的溶解和薄膜的形成，因此與LiMn2O4正極具有較好的電化學(xué)穩(wěn)定性和相容性，可以提高Li/LiMn2O4電池的循環(huán)性能。然而，Wu等[15]認(rèn)為，在LiPF6/(EC+DMC+EMC)(體積比1∶1∶1)中加入0.2mol/L LiDFOB，不僅不會(huì)提高Li/LiMn2O4電池的循環(huán)性能，甚至?xí)夯腚姵氐难h(huán)性能。

與使用其他鋰鹽相比，使用LiODFB的電池可同時(shí)具有較好的高低溫性能和倍率放電性能。高宏權(quán)和Zugmann等[16]報(bào)道，55℃、0.1 C下，以LiPF6/(EC+DMC)為電解液的石墨/LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2電池容量衰減比較快，經(jīng)100次充放電循環(huán)后，容量衰減將近31%，而以LiODFB/(EC+DMC)為電解液的石墨/LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2電池的容量損失僅為8%；即使在70℃時(shí)，使用LiODFB的電池仍可正常工作。同時(shí)使用LiODFB電解液電池的內(nèi)在庫(kù)侖效率也比LiPF6電解液的電池高。在0.5 C、1 C下充放電，兩種電池的倍率性能差別較小。這是因?yàn)長(zhǎng)iODFB的熱穩(wěn)定性較好，且在電極表面所形成的SEI膜包含更多的有機(jī)物，阻抗隨溫度升高而提高的幅度較低，而這些對(duì)保持電池的高容量、降低容量衰減和提高循環(huán)性能有利。S.S.Zhang以 1.0mol/L LiODFB/（PC+EC+EMC）(體積比 3∶3∶4)為電解液，發(fā)現(xiàn)在0.5C下充放電，石墨/LiNi0.8Co0.15A l0.05O2電池在－30℃時(shí)的電池容量仍有20℃時(shí)的65%以上，與使用LiBF4的電池相當(dāng)；在相似條件下，使用LiPF6電池的容量保持率低于50%，而使用LiBOB時(shí)電池難以正常工作。鄧凌峰等[17]報(bào)道，在 1 C下充放電時(shí)，LiODFB電池在－30、－20和－10℃的放電比容量分別是20℃的78.2%、84.8%和91.6%，而LiPF6電池在－30、－20和－10℃的放電比容量分別是20℃的45.2%、63.4%和78.9%。LiODFB電池表現(xiàn)出良好的低溫性能，這主要由于LiODFB電池在低溫時(shí)具有較高的離子電導(dǎo)率和相當(dāng)?shù)偷碾姾赊D(zhuǎn)移電阻。Zhou等[13]對(duì)比研究了Li-ODFB/(EC+DMC+EMC)電解液和LiPF6/(EC+DMC+EMC)電解液對(duì)Li4Ti5O12/LiFePO4電池性能的影響。在25℃時(shí)，基于兩種電解液的Li4Ti5O12/LiFePO4電池的倍率性能沒(méi)有明顯的差異，但在60℃時(shí)，電池經(jīng)100次循環(huán)后，LiODFB和LiPF6電池的相對(duì)容量保持率分別為90.3%和74.7%，因此，高溫下LiODFB電池的充放電性能和穩(wěn)定性優(yōu)于LiPF6電池。因?yàn)檩^高溫度下，在電解液中LiPF6分解為HF和LiF，LiF固體顆粒將移動(dòng)到隔膜，阻塞微孔，阻礙Li+的遷移；同時(shí)HF也會(huì)破壞電極材料，引起容量的直線下降。

LiODFB除了作為單一鋰鹽使用外，也與其它鋰鹽混合使用，來(lái)提高電池性能。Monikowska等[18]研究了在EC+PC+DC（體積比1∶1∶3）中使用LiBF4和LiODFB混合鹽時(shí)，電解液室溫電導(dǎo)率約為10－3S/cm，用LiPF6和LiODFB混合鹽時(shí)，室溫和較高溫度下的電解液的離子電導(dǎo)率和石墨/LiFePO4電池的循環(huán)性能也有所提高。Xu等報(bào)道[19]，60℃下，在LiPF6/(EC+DMC+DEC)(體積比1∶1∶1)電解液中添加5%的Li-ODFB，可使LiFePO4/石墨電池循環(huán)200次后的容量保持率從15%提高到66.4%，明顯提高電池的循環(huán)性能，這都?xì)w結(jié)于電解液熱穩(wěn)定性的提高和電極表面穩(wěn)定的SEI膜的形成[10]。J.Liu等在LiPF6中添加2%～5%的LiODFB，既保證了有效SEI膜的形成，又提高了電池的容量保持率，延長(zhǎng)了使用壽命，電池陳化50 d后，面積阻抗率(ASI)幾乎不變。

LiODFB除了與常見(jiàn)的碳酸酯類(lèi)溶劑配合鋰離子電池電解液，也與離子液體、環(huán)丁砜等配合電解液用于鋰離子電池中。電解液0.5mol/L LiDFOB/(60%)PP14-TFSI/(40%)TMS可明顯提高Li/Li1.2Ni0.2Mn0.6O2電池的容量保持率和倍率性能，使該電池具有255mAh/g的初始放電比容量，并且循環(huán)30次后，仍具有230mAh/g的比容量[20]。Li等報(bào)道[21]0.9mol/L LIODFB-環(huán)丁砜/DMS的電解液顯示出優(yōu)良的成膜特性，并可提高電池循環(huán)穩(wěn)定性。

5 結(jié)論

作為一種新型鋰鹽電解質(zhì)，LiODFB結(jié)合了LiBOB和LiBF4的優(yōu)勢(shì)，具有良好的高、低溫性能，倍率性能和正、負(fù)極相容性等優(yōu)點(diǎn)，在動(dòng)力電池領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。但目前對(duì)LiODFB的研究剛起步，還有許多問(wèn)題需要進(jìn)行深入的研究。例如：獲得既簡(jiǎn)單、又安全的高純度LiODFB的制備方法；獲得最佳匹配的電解液體系和電極材料。隨著研究的深入，具有獨(dú)特性能的LiODFB將會(huì)更廣泛地應(yīng)用于鋰離子動(dòng)力電池。

[1]吳宇平，袁翔云，董超，等.鋰離子電池應(yīng)用與實(shí)踐[M].2版.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2011.

[2]SCHEDLBAUER T，KRüGER S，SCHMITZR，etal.Lithium difluoro(oxalato)borate：A prom ising salt for lithium metal based secondary batteries?[J].Electrochim ica Acta，2013，92：102-107.

[3]ALLEN JOSHUA L，HAN SD，PAULD，etal.Crystal structure and physical properties of lithium difluoro(oxalato)borate(LiDFOB or LiBF2Ox)[J].Journal of Power Sources，2011，196(22)：9737-9742.

[4]GAO H Q，ZHANG Z A，LAIY Q，et al.Structure characterization and electrochem ical propertiesof new lithium salt LiODFB for electrolyte of lithium ion batteries[J].Journal of Central South University of Technology，2008，15(6)：830-834.

[5]賈國(guó)鳳，李法強(qiáng)，彭正軍，等.鋰二次電池電解質(zhì)鋰鹽LiODFB的熱分解研究[C]//第七屆中國(guó)功能材料及其應(yīng)用學(xué)術(shù)會(huì)議論文集.長(zhǎng)沙：第七屆中國(guó)功能材料及其應(yīng)用學(xué)術(shù)會(huì)議，2010：164-167.

[6]ZHOU H M，LIU FR，LIJ.Preparation,thermalstability and electrochem ical properties of LiODFB[J].JMater Sci Technol，2012，28(8)：723-727.

[7]李薦，周宏明，劉芙蓉.一種高純草酸二氟硼酸鋰的制備方法：中國(guó)，10270661A[P].2011-05-25.

[8]李世友,徐曉莉,史新明，等.草酸二氟硼酸鋰的制備：中國(guó)，1020010436A[P].2011-04-13.

[9]LIJ，XIE K Y，LAIY Q，etal.Lithium oxalyldifluoroborate/carbonate electrolytes for LiFePO4/artificial graphite lithium-ion cells[J].J Power Sources，2010，195(16)：5344-5350.

[10]ZHANG Z A,CHEN X J,LIFQ，et al.LiPF6and lithium oxalyldifluoroborate blend salts electrolyte for LiFePO4/artificial graphite lithium-ion cells[J].Journal of Power Sources，2010，195(21)：7397-7402.

[11]ARAVINDAN V，GNANARAJJ，MADHAVIS，etal.Lithium-ion conducting electrolyte salts for lithium batteries[J].Chem Eur J，2011，17：14326-14346.

[12]WUQ L,LUWQ,MIRANDA M,etal.Effectsof lithium difluoro(oxalate)borate on the performance of Li-rich composite cathode in Li-ion battery[J].Electrochemistry Communications，2012，24：78-81.

[13]ZHOU H M,FANG ZQ,LIJ.LiPF6and lithium difluoro(oxalato)borate/ethylene carbonate+dimethyl carbonate+ethyl(methyl)carbonate electrolyte for Li4Ti5O12anode[J].Journal of Power Sources，2013，230：148-154.

[14]FU MH，HUANG K L，LIU SQ，et al.Lithium difluoro(oxalato)borate/ethylene carbonate+propylene carbonate+ethyl(methyl)carbonate electrolyte for LiMn2O4cathode[J].J Power Sources，2010，195(3)：862-866.

[15]WU X W，WANG Z X，LIX H，et al.Effect of lithium difluoro(oxalato)borateand heptamethyldisilazanew ith differentconcentrations on cycling performance of LiMn2O4[J].Journal of Power Sources,2012，204：133-138.

[16]ZUGMANN S,MOOSBAUERD,AMERELLERM,etal.Electrochem ical characterization of electrolytes for lithium-ion batteries based on lithium difluoromono(oxalato)borate[J].Journal of Power Sources，2011，196(3)：1417-1424.

[17]鄧凌峰，陳洪.鋰離子電池電解質(zhì)LiBC2O4F2的合成與電化學(xué)性能[J].電源技術(shù)，2010，34（3）：237-240.

[18]MONIKOWSKA E Z，F(xiàn)LORJANCZYK Z，KUBISA P，et al.Mixture of LiBF4and lithium difluoro(oxalato)borate for application as a new electrolyte for lithium-ion batteries[J].J Power Sources，2010，195(18)：6202-6206.

[19]XU MQ,ZHOU L,HAO L S，et al.Investigation and application of lithium difluoro(oxalate)borate(LiDFOB)as additive to improve the thermal stability of electrolyte for lithium-ion batteries[J].Journalof Power Sources，2011，196(16)：6794-6801.

[20]XIANG J，WU F，CHEN R J，et al.High voltage and safe electrolytes based on ionic liquid and sulfone for lithium-ion batteries[J].Journalof Power Sources，2013，233：115-120.

[21]LISY，ZHAOW，CUIX L，etal.An improvedmethod for synthesis of lithium difluoro(oxalato)borate and effects of sulfolane on the electrochemical performances of lithium-ion batteries[J].Electrochim ica Acta，2013，91：282-292.