耿琳琳 楊潤(rùn)全 王 豪 王懷法

（太原理工大學(xué)礦業(yè)工程學(xué)院，山西省太原市，030024）

1 概述

浮選是細(xì)粒級(jí)煤泥主要的分選方法，分為正浮選和反浮選。常規(guī)浮選中，用烴類油作捕收劑，煤成為泡沫產(chǎn)品，高灰礦物質(zhì)成為槽內(nèi)產(chǎn)品。反浮選就是加入煤的抑制劑和礦物質(zhì)的捕收劑，使礦物質(zhì)成為泡沫產(chǎn)品。

國(guó)內(nèi)相關(guān)專家進(jìn)行過(guò)煤泥的反浮選試驗(yàn)研究，選用糊精作抑制劑、松油醇作起泡劑，當(dāng)十二胺（DDA）用量為1200g／t時(shí)，反浮選效果較好，浮尾（精煤）的灰分降至12.04%，浮精與浮尾灰分相差了15.87%。也有專家選用糊精作為抑制劑，仲辛醇作為起泡劑，先用起泡劑浮起易浮煤之后，再用十二胺鹽酸鹽和十六烷基三甲基溴化銨作捕收劑，浮尾灰分最低分別降至8.09%和10.27%，十二胺對(duì)煤泥的反浮選效果比十六烷基三甲基溴化銨好。另有專家選用十二烷基三甲基溴化銨（DTAC）作為捕收劑對(duì)煤泥反浮選進(jìn)行了研究，選用糊精作抑制劑、單寧酸作分散劑，當(dāng)浮選入料的灰分為34.6%時(shí)，加入1375g／t的DTAC，精煤的灰分降至16.7%，產(chǎn)率達(dá)到50.4%。

眾多試驗(yàn)后發(fā)現(xiàn)需要大量的捕收劑，并提出零調(diào)漿的概念。零調(diào)漿是直接基于浮選系統(tǒng)的熱力學(xué)分析而提出的新概念，在零調(diào)漿過(guò)程中，捕收劑進(jìn)入礦漿時(shí)與氣泡碰撞吸附在泡沫的表面，然后再接觸離子表面。傳統(tǒng)浮選中，氣泡與附著有捕收劑的礦物顆粒表面直接碰撞，傳統(tǒng)浮選方法見(jiàn)圖1。浮選藥劑溶解 （或分散）在礦漿中通常要通過(guò)一個(gè)調(diào)節(jié)過(guò)程，而在零調(diào)漿中捕收劑進(jìn)入浮選槽，浮選過(guò)程開(kāi)始沒(méi)有提供任何時(shí)間調(diào)節(jié)礦漿，使得附著有捕收劑的氣泡與顆粒表面發(fā)生碰撞，零調(diào)漿技術(shù)見(jiàn)圖2。在反浮選中，零調(diào)漿主要用來(lái)促進(jìn)脈石礦物的浮選。

圖1 傳統(tǒng)浮選方法

圖2 零調(diào)漿技術(shù)

在處理煤泥時(shí)，由于煤顆粒表面的天然疏水性較好，正浮選成為最常用的有效分選方法。但是，在浮選入料中精煤量遠(yuǎn)大于其它礦物質(zhì)，這將加大浮選設(shè)備的負(fù)荷，同時(shí)使得能耗增大。浮選煤矸石可使泡沫產(chǎn)品產(chǎn)量從50%～70%降低到30%～50%的范圍，大大降低了浮選設(shè)備的承載能力。此外，由于低階煤和氧化煤的總疏水性較低，難以采用傳統(tǒng)浮選進(jìn)行煤泥的分選，使得這部分氧化煤和低階煤多數(shù)被拋棄或廢置，造成了資源浪費(fèi)。因此，研究反浮選對(duì)尾煤的再選和難浮煤泥的浮選很有意義。

2 煤樣性質(zhì)與試驗(yàn)方法

2.1 煤樣性質(zhì)

煤樣取自山西平朔某礦，屬動(dòng)力煤，其工業(yè)分析如下：Mad為1.99%，Ad為38.47%，Vdaf為38.42%，F(xiàn)Cdaf為37.14%，煤樣為高水、高灰、高揮發(fā)分以及中低等固定碳的煤。

參照GB／T19093-2003 《粉煤篩分試驗(yàn)方法》，將試驗(yàn)煤樣經(jīng)過(guò)篩分后分成4個(gè)粒級(jí)，分別是0.25～0.125mm、0.125～0.074mm、0.074～0.038mm 和-0.038mm，煤樣篩分試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。

由表1可以看出，煤樣中0.25～0.125mm 粒級(jí)的產(chǎn)率占9.37%，含量較少，而-0.038mm 粒級(jí)細(xì)煤泥的產(chǎn)率占到了33.47%。同時(shí)煤樣各粒級(jí)灰 分 分 布 較 均 勻， 均 在 37% 左 右， 只 有-0.038mm粒級(jí)的灰分與其它粒級(jí)相比較高，達(dá)到了39.03%。

表1 煤樣篩分試驗(yàn)結(jié)果表

2.2 試驗(yàn)方法

浮選試驗(yàn)采用XFD-1型單槽浮選機(jī)，浮選槽的容積為1L。礦漿濃度為60g／L，調(diào)漿時(shí)間為3 min。捕收劑分別選用DDA 和DTAC，均為分析純，起泡劑選用仲辛醇，選用糊精做抑制劑。試驗(yàn)前，先將DTAC 和糊精均配制成1%的水溶液備用，DDA 與鹽酸按照摩爾比1∶1混合，配成濃度為1%的十二胺鹽酸鹽水溶液。試驗(yàn)過(guò)程中，酸性礦漿采用稀鹽酸調(diào)整，堿性礦漿采用氫氧化鈉調(diào)整。試驗(yàn)采用4種方案進(jìn)行：

（1）方案一：只添加DTAC 或DDA，浮選藥劑按照捕收劑、起泡劑的順序添加，時(shí)間間隔分別是1min和10s，刮泡時(shí)間為5min。

（2）方案二：零調(diào)漿，不加糊精，加藥順序?yàn)槠鹋輨⒉妒談?，起泡劑加?0s后直接起泡，此時(shí)添加捕收劑并開(kāi)始刮泡，刮泡時(shí)間5min。

（3）方案三：不使用零調(diào)漿，加入加捕收劑DTAC或DDA，并加入糊精，浮選藥劑按照抑制劑、捕收劑、起泡劑的順序依次添加，時(shí)間間隔分別為2min、1min和10s。

（4）方案四：零調(diào)漿，并加入糊精。操作同方案二，只是加入起泡劑前先加入糊精。

3 試驗(yàn)結(jié)果與分析

3.1 不同捕收劑對(duì)煤泥反浮選的影響

3.1.1 DTAC捕收劑對(duì)煤泥反浮選試驗(yàn)的影響

當(dāng)使用糊精的用量為1500g／t、仲辛醇的用量為100g／t時(shí)，DTAC 的用量和零調(diào)漿對(duì)浮選精礦產(chǎn)率和灰分的影響見(jiàn)圖3和圖4，DTAC 的用量和零調(diào)漿對(duì)浮選尾礦產(chǎn)率和灰分的影響見(jiàn)圖5和圖6。

由圖3和圖4可見(jiàn)，隨著DTAC 用量的增加，浮選精礦的產(chǎn)率呈增大趨勢(shì)。零調(diào)漿的加入可以減少藥劑用量，提高浮選精礦產(chǎn)率。當(dāng)DTAC 的用量均為1500 g／t 時(shí)，常規(guī)浮選精礦產(chǎn)率為49.63%，而使用零調(diào)漿后浮選精礦產(chǎn)率為58.04%，提高了8.41%。糊精的加入降低了浮選精礦產(chǎn)率，但卻明顯提高了選擇性。不加入糊精時(shí)，浮選精礦灰分最高41.26%，加入1500g／t的糊精后，浮選精礦灰分最高可達(dá)56.77%。

圖3 DTAC的用量和零調(diào)漿對(duì)浮選精礦產(chǎn)率的影響

圖4 DTAC的用量和零調(diào)漿對(duì)浮選精礦灰分的影響

圖5 DTAC的用量和零調(diào)漿對(duì)浮選尾礦產(chǎn)率的影響

由圖5 和圖6 可見(jiàn)，浮選尾礦的產(chǎn)率隨著DTAC用量增加而呈現(xiàn)降低的趨勢(shì)。當(dāng)DTAC 的用量為2000g／t時(shí)，浮選精礦的灰分為49.15%，浮選尾礦的灰分為23.48%，浮選精礦灰分和浮選尾礦灰分差值達(dá)到25.67%，此時(shí)取得較理想的結(jié)果。

圖6 DTAC的用量和零調(diào)漿對(duì)浮選尾礦灰分的影響

3.1.2 DDA 捕收劑對(duì)煤泥反浮選的影響

當(dāng)使用糊精的用量為1500g／t、仲辛醇的用量為60g／t時(shí)，DDA的用量和零調(diào)漿對(duì)浮選精礦產(chǎn)率和灰分的影響見(jiàn)圖7和圖8，DDA 的用量和零調(diào)漿對(duì)浮選尾礦產(chǎn)率和灰分的影響見(jiàn)圖9和圖10。

圖7 DDA 的用量和零調(diào)漿對(duì)浮選精礦產(chǎn)率的影響

圖8 DDA 用量和零調(diào)漿對(duì)浮選精礦灰分的影響

圖9 DDA 用量和零調(diào)漿對(duì)浮選尾礦產(chǎn)率的影響

圖10 DDA 用量和零調(diào)漿對(duì)浮選尾礦灰分的影響

由圖7～圖10 可知，當(dāng)使用的DDA 用量為500g／t時(shí)，浮選精礦的灰分為25.35%，浮選尾礦的灰分為49.20%，浮選尾礦的產(chǎn)率為49.48%，可以實(shí)現(xiàn)正浮選。繼續(xù)增加DDA 的用量到800g／t時(shí)，浮選精礦的灰分為30%左右，浮選尾礦的灰分為60%左右，浮選尾礦的產(chǎn)率降低至15%左右。單獨(dú)添加DDA 時(shí)，由于低階煤表面含氧官能團(tuán)較多，在礦漿中添加陽(yáng)離子表面活性劑DDA 可以提高低階煤浮選效果。糊精能抑制有機(jī)化合物，對(duì)煤有很好的抑制效果。加入1500g／t的糊精后，浮選精礦灰分在50%以上，浮選尾礦灰分可到20%以下。

DDA 是很好的煤的表面活性劑，但并不能達(dá)到反浮選的效果。DDA 用量的增加使得浮選精礦的產(chǎn)率隨之增加。不使用零調(diào)漿，當(dāng)DDA 的用量為1000g／t時(shí)，浮選精礦產(chǎn)率41.4%；加入零調(diào)漿后，DDA 的用量為800g／t，浮選精礦產(chǎn)率為50.58%。浮選尾礦產(chǎn)率隨著DDA 用量增加而呈現(xiàn)降低的趨勢(shì)。當(dāng)DDA 用量為800g／t時(shí)，浮選精礦的灰分為54.38%，浮選尾礦的灰分為19.72%，浮選精礦灰分和浮選尾礦灰分差值最大為34.66%，此時(shí)取得最理想的結(jié)果。

綜上分析，零調(diào)漿技術(shù)可以降低藥劑用量，DDA 作為捕收劑可以使用反浮選。

3.2 礦漿pH 值對(duì)煤泥反浮選試驗(yàn)的影響

3.2.1 DTAC為捕收劑時(shí)礦漿pH 值對(duì)反浮選試驗(yàn)的影響

當(dāng)DTAC 用量為2000g／t、仲辛醇用量為100g／t以及糊精用量為1500g／t時(shí)，pH 對(duì)浮選精礦及尾礦的產(chǎn)率和灰分的影響見(jiàn)圖11和圖12。

圖11 pH 值對(duì)浮選精礦產(chǎn)率和灰分的影響

圖12 pH 值對(duì)浮選尾礦產(chǎn)率和灰分的影響

由圖11和圖12可以看出，在礦漿pH 值為4時(shí)，浮選精礦灰分最高可達(dá)54.49%，浮選尾礦的產(chǎn)率為54.94%，浮選尾礦的灰分為22.91%，取得了較理想的效果。高嶺石晶體層面和端面的荷電機(jī)理不同，其端面荷電是表面原子的選擇性吸附和解離而成，并隨著pH 值的變化而變化，其層面荷電為金屬離子的晶格取代永久負(fù)電荷且不隨溶液pH 值變化而改變，試驗(yàn)測(cè)得高嶺石IEP值為3.6。因此，胺類捕收劑分選高嶺石礦物的最佳pH 范圍應(yīng)是4左右。

由圖11知可，在中性和酸性環(huán)境下浮選精礦灰分基本都達(dá)到50%及以上。在堿性環(huán)境下，浮選精礦灰分為45%，浮選尾礦灰分為30%，浮選入料灰分為37.88%，浮選效果較差。

3.2.2 DDA 為捕收劑時(shí)礦漿pH 值對(duì)反浮選試驗(yàn)的影響

當(dāng)DDA 用量為800g／t、仲辛醇用量為60g／t以及糊精用量為1500g／t時(shí)，pH 對(duì)浮選精礦及尾礦的產(chǎn)率和灰分的影響見(jiàn)圖13和圖14。

由圖13和圖14可見(jiàn)，在酸性環(huán)境中浮選效果較好，在礦漿pH 值等于4時(shí)，浮選精礦灰分最高可達(dá)到56.23%，浮選尾礦的產(chǎn)率為52.53%，浮選尾礦的灰分為19.66%。隨著pH 值的升高，胺分子的沉淀效應(yīng)會(huì)越明顯。當(dāng)pH 值增大到10時(shí)，浮選精礦的產(chǎn)率只有10.44%。這是因?yàn)榈V物在水中溶解會(huì)產(chǎn)生分子或者離子，繼而發(fā)生水解等復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)，對(duì)礦物的可浮性產(chǎn)生影響。由高嶺石的溶解平衡可知，當(dāng)pH 值升高時(shí)，高嶺石會(huì)產(chǎn)生親水性的SiO44-、HSiO43-和Al（OH）3等物質(zhì)，造成可浮性下降。因此，當(dāng)pH 較高時(shí)，高嶺石的溶解反應(yīng)也使得胺類藥劑的捕收效果不好，從而失去捕收意義。DTAC 極易溶于水，而直鏈的十二伯胺會(huì)產(chǎn)生分子沉淀效應(yīng)也可能會(huì)影響捕收性能。

4 結(jié)論

通過(guò)不同捕收劑對(duì)煤泥反浮選進(jìn)行了試驗(yàn)研究，取得了較理想的結(jié)果試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，DDA 對(duì)煤泥的反浮選的效果比DTAC 好，擁有藥劑用量少及反浮選效率高的優(yōu)勢(shì)。糊精能夠很好提高選擇性，零調(diào)漿的加入降低了捕收劑用量，但藥劑消耗量仍然很大，需進(jìn)一步改進(jìn)。pH 值對(duì)反浮選有著顯著影響，在pH 為4的酸性礦漿中此種煤泥反浮選的效果最好。

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