張宏康，王中瑗，勞翠瑩

1(仲愷農(nóng)業(yè)工程學(xué)院輕工食品學(xué)院，廣東 廣 州，510225)2(國家海洋局南海環(huán)境監(jiān)測中心，廣東 廣 州，510300)

環(huán)境中，無論是空氣、泥土，甚至水中都含有重金屬，重金屬在生物體內(nèi)的累積效應(yīng)，會(huì)對(duì)人類的健康造成潛在的危害，因此值得關(guān)注。

重金屬［1］是指密度大于 4．5 kg/cm3以上的金屬，如金(Au)、銀(Ag)、汞(Hg)、銅(Cu)、鉛(Pb)、鎘(Cd)、鉻(Cr)等，有些重金屬通過食物進(jìn)入人體，干擾人體正常生理功能，危害人體健康，被稱為毒重金屬，這類重金屬元素主要有:汞(Hg)、鎘(Cd)、鉻(Cr)、鉛(Pb)、砷(As)、鋅(Zn)、錫(Sn)等。食品中的重金屬來源［2］主要有2個(gè)方面:(1)來自于農(nóng)作物對(duì)重金屬元素的富集，(2)來自于食品生產(chǎn)加工、貯藏運(yùn)輸過程中出現(xiàn)的污染。重金屬元素通過食物鏈發(fā)生生物富集，濃度大大提高，最后進(jìn)入到人體會(huì)對(duì)人體造成危害。有時(shí)候進(jìn)入人體的重金屬要經(jīng)過一段時(shí)間的累積才顯示出毒性，往往不易被人所察覺，具有很大的潛在危害性。因此，要對(duì)食品中重金屬的檢測做好把關(guān)工作，以保證食品在銷售的安全性。

目前，重金屬的檢測方法主要有:可見光光度法、紫外光光度法、熒光分光光度法、石墨爐原子吸收光譜法、火焰原子吸收光譜法等。但是，對(duì)于食品中痕量的重金屬元素，僅僅使用這些儀器是很難甚至無法檢測出來。近年來，越來越多的學(xué)者提出流動(dòng)注射分析法(FI)-火焰原子吸收光譜法(FAAS)聯(lián)用測定樣品中痕量的重金屬。流動(dòng)注射分析技術(shù)(FI)［3］是丹麥科學(xué)家于1974年創(chuàng)立的一項(xiàng)新的流動(dòng)分析技術(shù)，是溶液自動(dòng)在線處理及測定的現(xiàn)代分析技術(shù)。它具有分析速度快、準(zhǔn)確度和精密度高、設(shè)備和操作簡單、通用性強(qiáng)、試樣和試劑用量少等一系列優(yōu)點(diǎn)。Ruzicka等在其專著第二版中對(duì)流動(dòng)注射分析作的定義為:向流路中注入一個(gè)明確的流體帶，在連續(xù)非隔離載流中分散而形成濃度梯度，從此濃度梯度中獲得信息的技術(shù)［3］。

如今流動(dòng)注射分析技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于環(huán)境監(jiān)測、醫(yī)藥和臨床化驗(yàn)、工業(yè)在線分析等領(lǐng)域，同時(shí)也應(yīng)用于化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)機(jī)理、絡(luò)合物的形成過程及生化反應(yīng)等理論研究。本文綜述了近年來國內(nèi)利用流動(dòng)注射分析法與火焰原子吸收光譜法聯(lián)用檢測食品中重金屬的研究進(jìn)展，對(duì)各種方法的原理、測定參數(shù)及其使用范圍等進(jìn)行了歸納總結(jié)，比較了各種方法的優(yōu)劣，并對(duì)該領(lǐng)域的發(fā)展進(jìn)行了展望。

1 火焰原子吸收光譜法檢測食品中重金屬的應(yīng)用現(xiàn)狀

火焰原子吸收光譜儀從光源輻射出具有待測元素特征譜線的光，通過試樣蒸氣時(shí)被蒸氣中待測元素基態(tài)原子所吸收，由輻射特征譜線光被減弱的程度來測定試樣中待測元素的含量。

傅明［4］等用火焰原子吸收光譜法測定了茶葉中鉛含量，該方法的最低檢出濃度為0．1 mg/kg，結(jié)果令人滿意;楊海英等［5］建立了高壓密閉消解-火焰原子吸收光譜法測定花生中6種微量元素的分析方法。該方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．30%～2．38%，回收率在95．0%～110．0% 內(nèi)，結(jié)果準(zhǔn)確可靠;陳義挺等［6］應(yīng)用火焰原子吸收光譜法對(duì)多個(gè)葡萄品種各器官的一些重金屬元素含量進(jìn)行測定分析。實(shí)驗(yàn)說明，火焰原子吸收光譜法檢測面廣且操作簡便，適合樣品中多種金屬元素的分析;唐清等［7］用空氣-乙炔火焰原子吸收光譜法對(duì)莧菜中8種礦物元素進(jìn)行了測定，該方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0．08%～3．17%，加標(biāo)回收率為91．5%～102%，結(jié)果比較可靠。宋龍波［8］等對(duì)嬰幼兒配方奶粉中的鐵、鋅元素含量進(jìn)行測定。實(shí)驗(yàn)表明，所測6種奶粉的鐵、鋅含量均符合國標(biāo)的要求，同時(shí)也說明的火焰原子吸收光譜法檢測的多樣性和準(zhǔn)確性;劉立行等［9］建立了懸浮液技術(shù)和非完全消化-火焰原子吸收光譜法快速測定豬肝中銅、鐵、鋅的分析方法。實(shí)驗(yàn)表明，該方法的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4．0%，測定結(jié)果具有一定的準(zhǔn)確性。范寶磊等［10］采用微波消解-火焰原子吸收光譜法測定了茶葉中的14中微量元素。該方法簡單、準(zhǔn)確、迅速，對(duì)茶葉品質(zhì)鑒定方面有重要意義;卑占宇等［11］人使用火焰原子吸收光譜法測定了消解液中6種微量元素的含量。該方法加標(biāo)回收率為 99．05%-102．32%，方法簡單、快速、準(zhǔn)確。尹計(jì)秋等［12］利用微波消解-火焰原子吸收光譜法測定了5中海藻樣品中鋅、鐵、銅、錳4中微量元素的含量。結(jié)果表明，火焰原子吸收光譜法選擇性好，準(zhǔn)確度高;劉全德等［13］建立用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量，火焰原子吸收光譜法直接進(jìn)樣測定白酒中鈣的方法。結(jié)果表明，在最佳的條件下，鈣的線性范圍為 0．2～8 μg/mL，檢出限為 0．17 μg/mL;郭子英等［14］利用火焰原子吸收法在波長為213．9 nm處測定其中蘋果味飲料中鋅的含量，精密度為0．589%，加標(biāo)回收率達(dá)94．2%～100．1%，結(jié)果精確性高。

火焰原子吸收光譜法具有靈敏度高、抗干擾能力強(qiáng)、精密度高、選擇性好、儀器簡單、操作方便等特點(diǎn)，因此現(xiàn)已被廣泛用于食品中重金屬的檢測。但是，對(duì)于一些在食品中痕量的重金屬元素，直接使用火焰原子吸收光譜法是很難測定的，必須配合其他方法，使樣品中的重金屬富集起來，提高檢測的靈敏度。因此，有學(xué)者研究利用流動(dòng)注射分析技術(shù)(FI)-火焰原子吸收光譜法(FAAS)聯(lián)用來測定食品中痕量的重金屬。

2 FI-FAAS聯(lián)用系統(tǒng)的研究現(xiàn)狀

近年來，越來越多的學(xué)者以流動(dòng)注射分析技術(shù)為基礎(chǔ)，聯(lián)合火焰原子吸收光譜法，并不斷地對(duì)其進(jìn)行改善，使其對(duì)重金屬的檢測更能快速、高效、簡便地進(jìn)行。

2.1 流動(dòng)注射(FI)-火焰原子吸收光譜法(FAAS)聯(lián)用

這是最初的流動(dòng)注射-火焰原子吸收光譜法聯(lián)用系統(tǒng)，樣品通過流動(dòng)注射進(jìn)樣，在流動(dòng)注射的管路上進(jìn)行富集，用洗脫劑洗脫后，再經(jīng)過火焰原子吸收光譜儀進(jìn)行檢測。

孫曉娟［15］利用流動(dòng)注射在線預(yù)濃集-火焰原子吸收光譜法測定了葡萄酒中微量鉛。實(shí)驗(yàn)中，先吸取10 mL葡萄酒樣和3 mL過氧化氫于微波爐消解罐中消解，冷卻后加入0．5 mL左右氫氧化銨，轉(zhuǎn)入25 mL容量瓶中定容。定容后，將樣品通過流動(dòng)注射儀進(jìn)樣，使管道內(nèi)充滿溶液，繼續(xù)進(jìn)樣且經(jīng)過一段時(shí)間的在線富集后，用洗脫劑進(jìn)行洗脫，洗脫后的樣品直接由流路自動(dòng)注入火焰原子化器進(jìn)行原子吸收測定。結(jié)果表明，由于流動(dòng)注射-火焰原子吸收光譜法聯(lián)用，摒棄了傳統(tǒng)的費(fèi)時(shí)的手工進(jìn)樣操作，且由于進(jìn)樣、洗脫等操作全都在密閉管路內(nèi)自動(dòng)進(jìn)行，避免了痕量分析操作中樣品被污染的可能性。

2.2 流動(dòng)注射(FI)-編結(jié)反應(yīng)器(KR)預(yù)富集-火焰原子吸收光譜法(FAAS)

這是一種環(huán)保、高效、簡便的流動(dòng)注射編結(jié)反應(yīng)器預(yù)富集與火焰原子吸收光譜法聯(lián)用測定樣品中痕量重金屬的方法。編結(jié)反應(yīng)器是以聚四氟乙烯反應(yīng)管為主要材料，通過特殊的編結(jié)方式，使聚四氟乙烯反應(yīng)管繞成一圈又一圈的形式，樣品流經(jīng)反應(yīng)器中能有效地對(duì)重金屬進(jìn)行富集，提高了檢測的靈敏度。在此基礎(chǔ)上，不少學(xué)者又不斷進(jìn)行改善，使編結(jié)反應(yīng)器能更好地把重金屬富集起來。劉文英等［16］應(yīng)用KR在線富集技術(shù)，提出了測定水樣中痕量鉻(III)和鉻(IV)的流動(dòng)注射-火焰原子吸收光譜法，實(shí)驗(yàn)中取2份水樣與絡(luò)合劑吡咯烷二硫代氨基甲酸胺(APDC)溶液在線混合，分別與樣品中鉻(III)和鉻(IV)形成絡(luò)合物并吸附在KR內(nèi)壁上，引入空氣去除殘留溶液;隨后泵入乙醇-鹽酸(9+1)混合溶液將吸附于KR內(nèi)壁上的絡(luò)合物洗脫，然后送入FAAS中進(jìn)行檢測，利用濃集系數(shù)的差異，可分別得到鉻(III)和鉻(IV)的濃度，實(shí)現(xiàn)了快速、高效的鉻(III)和鉻(IV)的價(jià)態(tài)分析。

王中瑗等［17］將樣品溶液、絡(luò)合劑和空氣通過3條不同的管道同時(shí)進(jìn)樣，重金屬離子和絡(luò)合劑在線混合反應(yīng)，其絡(luò)合物流經(jīng)編結(jié)反應(yīng)器(KR)并被吸附在其內(nèi)壁，通入一段空氣流，防止前后溶液混合，用乙醇洗脫后送入火焰原子吸收檢測器進(jìn)行測定。在預(yù)富集階段，空氣流的引入，增加了重金屬離子絡(luò)合物的吸附效果，提高了濃集系數(shù)。與單純的流動(dòng)注射分析技術(shù)聯(lián)用火焰原子吸收光譜法相比，此方法由于編結(jié)反應(yīng)器具有曲折彎曲的管道，有效地富集樣品，減少樣品的富集時(shí)間，達(dá)到了良好的吸附富集效果。此外，還創(chuàng)新地運(yùn)用空氣隔離步驟分隔樣品溶液和洗脫溶液，避免了溶液間的干擾，提高了測定靈敏度。

蘇耀東等［18］在流動(dòng)注射-火焰原子吸收光譜法測定鉛的回路上設(shè)計(jì)了鉛的磷酸鹽沉淀在線富集的編結(jié)反應(yīng)器。痕量鉛與磷酸二氫鉀溶液在酸性條件下在編結(jié)反應(yīng)器中反應(yīng)，生成的鉛的磷酸鹽沉淀吸附于聚四氟乙烯反應(yīng)管的內(nèi)壁，然后用硝酸流入管內(nèi)使鉛的沉淀溶解，溶液中的鉛按選定條件進(jìn)入火焰原子吸收檢測器進(jìn)行檢測。此方法不僅克服了間歇式手工操作的缺點(diǎn)，而且提高了分析方法的靈敏度、可靠性和分析速度。

蘇耀東等［19］還研究了空氣隔離法流動(dòng)注射在線預(yù)富集火焰原子吸收測定水樣中痕量銅和鎘的方法。實(shí)驗(yàn)中將樣品溶液和作為沉淀劑的氨水溶液輸入編結(jié)反應(yīng)器中，產(chǎn)生的銅和鎘的氫氧化物沉淀被吸附在反應(yīng)器內(nèi)壁，然后通入一段空氣流，再用硝酸洗脫并直接輸送至火焰原子化器。此方法不僅采用了空氣隔離步驟分隔樣品溶液和洗脫溶液，減少了溶液間的干擾，還應(yīng)用了沉淀吸附的原理，使重金屬元素更好地在編結(jié)反應(yīng)器內(nèi)壁上吸附，提高了吸附效果，從而提高了檢測的靈敏度。

王中瑗等［20］建立了一種基于吸力洗脫的流動(dòng)注射在線富集與火焰原子吸收光譜法聯(lián)用測定水樣中痕量鎘的新方法。此方法是在空氣混合法的基礎(chǔ)上加以改善的，其洗脫過程是依靠蠕動(dòng)泵的吸力而不是推力實(shí)現(xiàn)洗脫劑的輸送，使已富集起來的重金屬絡(luò)合物始終聚集在洗脫劑的一頭，明顯降低了被分析物在洗脫過程中的分散，提高了富集系數(shù)，從而提高了火焰原子吸收信號(hào)峰值。此外，由于使用吸力洗脫，洗脫劑不用經(jīng)過蠕動(dòng)管而可直接進(jìn)入原子吸收器，大大延長了蠕動(dòng)管的使用壽命。張宏康等［21-22］用流動(dòng)注射在線編結(jié)反應(yīng)器預(yù)富集與火焰原子吸收光譜聯(lián)用測定大米中痕量銅，其濃集系數(shù)由傳統(tǒng)方法的4．5提高到13．5，檢出限為5．4 μg/L，回收率達(dá)到了96．4%～97．8%;用吸力洗脫法測定皮蛋中的鉛，濃集系數(shù)由傳統(tǒng)方法的 3．7 提高到 11．6，檢出限為 3．91 μg/L，回收率為97．0%～99．5%。由此可見，此方法在食品痕量重金屬檢測方面具有較大的可行性。

王中瑗等［23］通過調(diào)節(jié)樣品溶液和絡(luò)合劑的流速，即通過流動(dòng)注射儀使KR內(nèi)先充滿絡(luò)合劑，再增大進(jìn)樣流速和降低絡(luò)合劑流速，從而增大了濃集系數(shù)，提高了富集效率。與傳統(tǒng)等量絡(luò)合法相比，富集倍數(shù)大大提高。

編結(jié)反應(yīng)器具有靈敏度高，反壓小，不易堵塞，可以長期應(yīng)用，不必定期清洗等特點(diǎn)。近年來，利用編結(jié)反應(yīng)器在痕量重金屬元素共沉淀和螯合吸附預(yù)富集方面的研究很多，展示了良好的應(yīng)用前景。

2.3 流動(dòng)注射-微型柱預(yù)富集-火焰原子吸收光譜法

微型柱預(yù)富集器是將各種對(duì)重金屬元素有良好吸附效果的材料填充于微型柱中制成的，利用不同材料對(duì)富集效果有不同的影響，但都是在流動(dòng)注射-火焰原子吸收光譜法上進(jìn)行改善的。

2．3．1 流動(dòng)注射在線離子交換樹脂預(yù)富集火焰原子吸收光譜法

離子交換樹脂是帶有官能團(tuán)(有交換離子的活性基團(tuán))、具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)、不溶性的高分子化合物，因此對(duì)重金屬有良好的富集效果。

于洪梅等［24］建立了13X分子篩微柱離子交換分離預(yù)富集-流動(dòng)注射火焰原子吸收光譜法檢測水樣中痕量銅的新分析方法。通過流動(dòng)注射儀，銅以自由離子的形式而非螯合的形式滯留在13X分子篩微柱上，使重金屬銅得到富集，然后用硝酸溶液進(jìn)行洗脫，通過火焰原子吸收光譜法進(jìn)行檢測。該方法已用于各種水樣中銅的分析，結(jié)果滿意，加標(biāo)回收率符合分析要求。

楊明等［25］提出了以732強(qiáng)酸型陽離子樹脂作為微柱的填充材料，流動(dòng)注射在線離子交換預(yù)富集火焰原子吸收光譜法聯(lián)用測定水樣中微量錳的分析方法。該實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了各項(xiàng)化學(xué)條件和流路參考等，考察了共存離子的干擾，使富集倍數(shù)達(dá)到了24倍，大大地提高了檢測地靈敏度和準(zhǔn)確度。

李丹等［26］采用在線離子交換預(yù)富集-火焰原子光譜法同時(shí)測定環(huán)境水樣中微量鉛和鎘。當(dāng)交換樹脂用量為 0．50 g，樣品液 pH 值為 6．0 時(shí)，用 0．80 mol/L硝酸溶液進(jìn)行洗脫然后送入檢測器進(jìn)行檢測，結(jié)果表明，該方法是鉛和鎘的測定靈敏度提高了100倍，加標(biāo)回收率達(dá)到90%～102%。因此，此方法具有操作簡便，靈敏度高，成本低等特點(diǎn)，可用于環(huán)境水樣中微量重金屬的而現(xiàn)場快速檢測。

張衍林［27］用流動(dòng)注射離子交換系統(tǒng)在線分離富集精制鹽水中ng/mL級(jí)鈣離子、鎂離子，隨后用洗脫劑洗脫后送入火焰原子化器中進(jìn)行檢測。實(shí)驗(yàn)中把飽和食鹽水調(diào)至pH值到12后直接進(jìn)樣測定，消除了大量NaCl基體的干擾，并使鈣、鎂離子得到富集。在此實(shí)驗(yàn)條件系，鈣、鎂離子的檢測線分別達(dá)1．14 ng/mL和0．45 ng/mL，滿足了離子膜鹽水的分析要求。

張衍林［28］用流動(dòng)注射離子交換系統(tǒng)于酸性條件下在線富集飲用天然礦泉水中的鍶，然后用火焰原子吸收光度法測定，共存成分無干擾，方法簡便快速，富集倍數(shù)可隨意調(diào)節(jié)。在該實(shí)驗(yàn)中，此方法用于礦泉水中鍶的檢測，檢測靈敏度提高了17倍，回收率為94．4%～110．3%，檢測線為 15 ng/mL，結(jié)果滿意。

毛雪琴等［29］建立了流動(dòng)注射在線微柱預(yù)富集火焰原子吸收法測定天然水中痕量鎘的體系。在溶液pH值為7．2的條件下，8-羥基喹啉-5-磺酸與鎘離子形成的絡(luò)陰離子被填有陰離子樹脂的微柱吸附而富集。用1 mol/L硝酸溶液洗脫樹脂上所吸附的鎘，然后送入FAAS測定。結(jié)果表明，富集倍數(shù)為10，檢出限為0．5 μg/L，已用于天然水樣中痕量鎘的測定，效果良好。

2．3．2 流動(dòng)注射在線螯合樹脂預(yù)富集火焰原子吸收光譜法

螯合樹脂(chelate resins)，是一類能與重金屬離子形成多配位絡(luò)合物的交聯(lián)功能高分子材料。螯合樹脂吸附重金屬離子的機(jī)理是樹脂上的功能原子與重金屬離子發(fā)生配位反應(yīng)，形成類似小分子螯合物的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，而離子交換樹脂吸附的機(jī)理是靜電作用。因此，與離子交換樹脂相比，螯合樹脂與重金屬離子的結(jié)合力更強(qiáng)，選擇性也更高。

吳冬梅等［30］將新型螯合樹脂(XAD-H2Dz)作為微型柱的填充材料，應(yīng)用于微柱現(xiàn)場在線采樣新技術(shù)中，使痕量的重金屬元素現(xiàn)場進(jìn)行在線預(yù)富集，然后將富集后的微柱帶回實(shí)驗(yàn)室中接入流動(dòng)注射-火焰原子吸收光譜系統(tǒng)中進(jìn)行檢測，實(shí)現(xiàn)了海水樣品中痕量鎘的在線原位預(yù)富集和實(shí)驗(yàn)室中流動(dòng)注射-火焰原子吸收系統(tǒng)的聯(lián)機(jī)測定。該技術(shù)不但采樣效率高、速度快，同時(shí)還避免了樣品中儲(chǔ)存、運(yùn)輸和預(yù)處理等過程中的污染和損失，而且便于攜帶和儲(chǔ)存。

董穎等［31］應(yīng)用流動(dòng)注射技術(shù)，用D412螯合樹脂作為微型柱的吸附材料，樣品通過流動(dòng)注射儀進(jìn)入到微柱時(shí)，重金屬元素被樹脂螯合吸附而富集起來，用硝酸溶液作為洗脫劑洗脫后送入火焰原子吸收光譜儀中進(jìn)行檢測。該技術(shù)已用于海水樣品成分分析，結(jié)果滿意。

陳樹榆等［32］采用流動(dòng)注射在線陽離子螯合樹脂雙柱預(yù)富集-火焰原子吸收法，測定了痕量的銅、鉛、鎘和錳，靈敏度得到了大大地提高。對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(小麥和豬肝)進(jìn)行了測定，結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相符，因此，該技術(shù)具有較大的可行性，可應(yīng)用于飲用水和環(huán)境水樣中銅、鉛、鎘和錳的測定。

單芳等［33］研究以國產(chǎn)D412螯合樹脂作為微型柱材料的流動(dòng)注射在線微型柱預(yù)富集原子吸收光譜法測定銅的含量的方法。實(shí)驗(yàn)中選擇了最佳的富集條件，在富集時(shí)間60s時(shí)，富集系數(shù)提高了46倍，檢出限為0．4 ng/mL，該方法用于水中痕量銅的檢測，結(jié)果滿意。

邵澤生等［34］應(yīng)用D-411螯合樹脂作在線分離富集柱填料，流動(dòng)注射與原子吸收光譜法聯(lián)用測定中藥中的痕量鎘。結(jié)果表明，富集倍數(shù)達(dá)46倍，方法檢出限為0．0285 μg/L，已應(yīng)用于中成藥樣品中鎘的測定，結(jié)果滿意。

2．3．3 流動(dòng)注射在線活性炭預(yù)富集火焰原子吸收光譜法

王愛霞等［35］采用雙柱富集的流動(dòng)注射在線預(yù)富集系統(tǒng)與火焰原子吸收分光光度計(jì)聯(lián)用，使用圓錐形活性炭微柱為預(yù)富集柱，以吡咯啶二硫代氨基甲酸銨(APDC)為絡(luò)合劑，用硝酸溶液作為洗脫劑，實(shí)現(xiàn)了銅、鈷、鎳、鎘、鉛5種元素的快速順序測定。結(jié)果顯示，5種元素的富集倍數(shù)為9．8～15．5，因此，富集效果是得到了一定程度地提高。

王愛霞等［36］在以活性炭作為微柱的基礎(chǔ)上加以改善，以負(fù)載8-羥基喹啉、二乙基二硫代氨基甲酸鹽(DDTC)和吡咯啶二硫代氨基甲酸銨(APDC)3種螯合劑的活性炭為微型柱的吸附材料，采用微型柱現(xiàn)場采樣分析技術(shù)實(shí)現(xiàn)了連續(xù)現(xiàn)場富集環(huán)境水樣中的痕量鎳，并在實(shí)驗(yàn)室中采用流動(dòng)注射-火焰原子吸收光譜儀聯(lián)用技術(shù)對(duì)吸附在微型柱上的鎳進(jìn)行測定。該方法已用于檢測水樣中鎳的含量，獲得滿意的結(jié)果，富集效果比僅用活性炭作為微柱的效果要好，因此，具有較大的可行性。

2．3．4 流動(dòng)注射-香煙過濾嘴-火焰原子吸收光譜法

過濾嘴是指卷煙的上部分，用來濾除一部分吸入煙氣中的焦油，減少吸煙者吸煙后的不適感。此外，香煙過濾嘴還能有效地吸附富集中性有機(jī)重金屬配合物和許多有機(jī)污染物。利用香煙過濾嘴這一特點(diǎn)，將其應(yīng)用到流動(dòng)注射-火焰原子吸收光譜儀聯(lián)用系統(tǒng)中，能有效地提高檢測的靈敏度與準(zhǔn)確性。

崔艷霞等［37］以香煙過濾嘴為微柱吸附材料，用無水乙醇為洗脫劑，建立了流動(dòng)注射在線預(yù)富集-火焰原子吸收光譜法聯(lián)用技術(shù)測定了鴕鳥肉中微量硒。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，富集系數(shù)得到了一定程度地提高，且加標(biāo)回收率達(dá)到了99%～101%，大大提高了檢測的準(zhǔn)確度。

韓得滿等［38］在FI-香煙過濾嘴填充柱-FAAS系統(tǒng)的基礎(chǔ)上，研究了流動(dòng)注射在線置換吸附預(yù)富集-火焰原子吸收兩用技術(shù)測定復(fù)雜樣品中痕量鉛的方法。實(shí)驗(yàn)中首先使Zn(II)與DDTC在線配合形成Zn-DDTC并預(yù)先吸附在香煙過濾嘴填充柱上，然后使含Pb(II)的標(biāo)準(zhǔn)溶液或樣品溶液流經(jīng)填充柱與Zn-DDTC發(fā)生置換反應(yīng)而被填充柱富集。被吸附的分析物用乙醇定量洗脫至FAAS進(jìn)行在線檢測。此方法能在在線置換吸附預(yù)富集過程中有效消除與DDTC的配合物穩(wěn)定性較Zn-DDTC弱的共存離子的干擾。而且實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，鉛的吸收信號(hào)增感因子為33，提高了富集效果，從而提高了檢測的靈敏度。該方法已被應(yīng)用于生物樣品中重金屬元素的分析。

2．3．5 流動(dòng)注射-黃原脂棉-火焰原子吸收光譜法

李永科等［39］在流動(dòng)注射分析體系中用裝有黃原脂棉的微型柱對(duì)溶液中的重金屬銅進(jìn)行在線富集，用3．0 mol/L硝酸溶液洗脫柱上富集的銅離子?；鹧嬖游展庾V法在線測定痕量銅離子，靈敏度可提高36倍。該方法已用于環(huán)境水樣中痕量銅的測定，加標(biāo)回收率達(dá)95%～103%，結(jié)果滿意。

高甲友［40］在流動(dòng)注射分析體系中，用裝有黃原脂棉的微型柱對(duì)溶液中的鉛離子進(jìn)行在線富集，測定的靈敏度可提高65倍。方法測定的線性范圍為0．5～100 μg/L，用于環(huán)境水樣中痕量鉛離子的測定，回收率在97-102%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于4．0%，結(jié)果具有一定的準(zhǔn)確性。

高甲友［41］將含鎘試液調(diào)至pH值為5．0，在流動(dòng)注射分析體系中用裝有黃原脂棉的微型柱對(duì)試液中鎘離子進(jìn)行在線富集，用1．0 mol/L HCl洗脫柱上富集的鎘離子，隨后用火焰原子吸收光譜法在線測定。富集50 mL溶液時(shí)方法靈敏度可提高68倍，方法線性范圍為0．1～20 μg/L。用于環(huán)境水樣中痕量鎘的測定，回收率為96．0%～98．8%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于2．5%，準(zhǔn)確度高，結(jié)果可靠。

離子交換樹脂、螯合樹脂、活性炭、黃原脂棉和香煙過濾嘴是幾種常見的用于填充微型柱的材料，都能很好地把重金屬吸附并富集起來。但是它們的吸附富集效果有一定的差異。通過研究文獻(xiàn)資料可以發(fā)現(xiàn)，在這些材料中，螯合樹脂的吸附富集效果明顯好于其它材料，從而有助于實(shí)際應(yīng)用中的重金屬元素的檢測。

2.4 流動(dòng)注射在線萃取-火焰原子吸收光譜法

流動(dòng)注射在線萃取技術(shù)是利用重金屬離子與絡(luò)合劑形成的配合物在一定條件下被有機(jī)溶液萃取，從而可以分離富集到所要測定的重金屬元素，提高檢測的靈敏度。與傳統(tǒng)的手工萃取相比，此技術(shù)具有簡單、快速和實(shí)際消耗量小的特點(diǎn)，而且避免了傳統(tǒng)萃取操作中有機(jī)溶液對(duì)環(huán)境和人體健康的影響。

邱海鷗等［42］先將鋅與1-2(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)形成配合物，再用三氯甲烷在自行設(shè)計(jì)的分相器中進(jìn)行萃取，從而可以在高鹽基體樣品中分離富集鋅，最后利用火焰原子光譜儀檢測檢測。該技術(shù)已用于食鹽中鋅的檢測，加標(biāo)回收率為97%～106%，提高了結(jié)果的準(zhǔn)確性，且克服了基體效應(yīng)的影響，提高了測定靈敏度。

艾軍等［43］提出了一種流動(dòng)注射在線-夜萃取火焰原子吸收直接測定水樣中痕量鉛的分析方法。實(shí)驗(yàn)以APDC為螯合劑，以MIBK(甲基異丁酮)為萃取劑，然后將有機(jī)相直接引入FAAS中測定。該方法已用于湖水中鉛的分析，結(jié)果表明，該方法簡便可靠，精密度好，而且檢測靈敏度高。

杜軍良等［44］研究了以8-羥基喹啉作為絡(luò)合劑，非離子表面活性劑Triton X-114為萃取劑的濁點(diǎn)萃取-火焰原子吸收光譜法(CPE-FAAS)測定蜂蜜中痕量Mn(II)的方法。研究了pH值、平衡時(shí)間、離子強(qiáng)度、萃取劑用量，以及絡(luò)合劑用量和共存離子干擾等對(duì)萃取效果的影響。方法線性范圍為100～700 ng/L，檢出限為5．74 ng/mL，回收率為97．3%～98．6%，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，具有一定的可行性。

鄭群雄［45］設(shè)計(jì)了一種流動(dòng)注射-MIBK-KI(碘化鉀)萃取-FAAS測定痕量鉛的流路系統(tǒng)。通過流動(dòng)注射儀進(jìn)樣，經(jīng)MIBK-KI萃取后再用火焰原子吸收法測定樣品中痕量鉛，結(jié)果表明，用該流路測鉛，操作簡單，精度好，與傳統(tǒng)手工萃取法相比具有改善靈敏度，提高分析速度的優(yōu)點(diǎn)。

王小芳等［46］用二乙基硫代氨基磺酸鈉作為螯合劑的流動(dòng)注射在線配合C18固相萃取預(yù)富集聯(lián)用火焰原子吸收測定體系，在線分離測定水體中的Cr(VI)，分析試樣速率為50個(gè)/h，對(duì) Cr(VI)0．02 mg/L和0．15 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行8次平行測定，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6．90%和2．18%，方法檢出限為4．92 μg/L，富集時(shí)間為40s，與直接進(jìn)樣比較，靈敏度提高8倍，該方法具有一定的可行性。

流動(dòng)注射在線萃取技術(shù)能有效地把所要測定的重金屬分離在有機(jī)相中，提高了重金屬的富集效果。與傳統(tǒng)的手工萃取相比，此技術(shù)具有簡單、快速和實(shí)際消耗量小的特點(diǎn)，而且避免了傳統(tǒng)萃取操作中有機(jī)溶液對(duì)環(huán)境和人體健康的影響。

3 FI-FAAS聯(lián)用系統(tǒng)測定食品中重金屬的應(yīng)用展望

隨著人們?nèi)粘Ｉ顚?duì)食品質(zhì)量要求的日益提高，重金屬元素的測定在食品檢測中所占的比重也越來越大。一些在食品中含量低的痕量重金屬元素，僅僅依靠常規(guī)方法是很難甚至是無法檢測的。然而，運(yùn)用流動(dòng)注射分析法與火焰原子吸收光譜法聯(lián)用，無論是先將食品中痕量的重金屬元素經(jīng)過編結(jié)反應(yīng)器、微型柱還是流動(dòng)注射在線萃取技術(shù)進(jìn)行預(yù)富集處理，都能很好地將痕量的重金屬元素富集起來，最后利用洗脫劑送入火焰原子吸收檢測器中進(jìn)行檢測，能大大地提高檢測的靈敏度，而且操作方便、易行，數(shù)據(jù)更加準(zhǔn)確。因此，流動(dòng)注射分析法與火焰原子吸收光譜法聯(lián)用在食品檢測中具有巨大的可行性，此方法快速、高效、環(huán)保，并具有良好的發(fā)展前景。此外，在此基礎(chǔ)上也要不斷的優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件、儀器條件，以期研究出更快速、更有效的食品中重金屬的檢測方法。

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