魏艷平

(上海達源環(huán)境科技工程有限公司，上海 200092)

層狀雙金屬氫氧化物 (layered double hydroxides，簡稱LDHs)是一種層間具有可交換陰離子的層狀化合物，其化學通式為(OH)2］p+(Xn－)p/n·yH2O。該類化合物層板通過強的化學鍵作用而形成，層間則是一種弱的相互作用，如靜電作用及氫鍵［1］。位于層間的陰離子和水可以在一定條件下克服這種弱的作用力，被新的物質(zhì)取代，在層間自由移動，層板間距隨著插入物大小而變化，其原有的層狀結(jié)構(gòu)而不被破壞。由于這種特殊的結(jié)構(gòu)形式，使得LDHs類材料具有很強的陰離子交換能力。隨著不斷深入的研究發(fā)現(xiàn)，LDHs類材料還具有獨特的結(jié)構(gòu)記憶效應［2］、吸附性能［3］、耐高溫［4］等特殊性能，并且其成本低、容易制備、可生物降解，使得其在功能高分子材料、化妝品、醫(yī)藥、電工、塑料、環(huán)境等行業(yè)得到廣泛的研究和應用［5］。

1 陰離子有機污染物的去除

LDHs具有很好的陰離子交換能力，并且焙燒后的LDHs具有“結(jié)構(gòu)記憶效應”，置于含有某種陰離子溶液當中，能恢復成原有的LDHs層狀結(jié)構(gòu)。利用這些特性，可以有效地去除水中的陰離子污染物。

1.1 無機陰離子污染物去除

根據(jù)污水綜合排放標準，水體中無機陰離子污染物種類主要有總氰化合物、硫化物、氟化物、磷酸鹽等等。據(jù)文獻報道，LDHs對這些陰離子污染物的去除均有效果。宋衛(wèi)得［6］將水熱法制備的Mg-Al LDHs在500oC焙燒后的產(chǎn)物對SCN－進行吸附，當初始濃度為25mg/L、吸附劑投機量為4g/L時，SCN－的脫除率可達98.97%，吸附量最高可達104.17mg/g，3次水洗再生后的焙燒產(chǎn)物對SCN－的脫除率仍可達60%以上;同時Mg-Al LDHs在400oC焙燒后的產(chǎn)物對S2－也有較好的吸附效果，對于50mg/L S2－溶液，投加量為2g/L時，去除率可達到98%，但是多價陰離子和對SCN－和S2－吸附影響較大，主要是多價陰離子帶電荷數(shù)和離子半徑較大，在溶液中具有較強的吸附競爭力。

Qinghai Guo等［7］人利用共沉淀法制備的Ca-Al LDHs吸附處理水體中的F－和，對于其初始濃度具有較寬的選擇范圍。研究結(jié)果表明:F－和的初始濃度不超過30 mmol/L和5 mmol/L時，經(jīng)過吸附后，水體中殘留的濃度可分別降低到0.05和 0.005mmol/L;Ca-Al LDHs對于氟和砷(V)的最大吸附量可分別達到719mg/g和362mg/g，遠高于其他LDHs材料，這使得Ca-Al LDHs可以處理地下水或者工業(yè)廢水中的氟和砷。Ca-Al LDHs對于氟和砷 (V)的吸附機理為層間陰離子交換作用。Ca-Al LDHs在水中先溶解，然后形成含氟鋁石沉淀物。而對于砷 (V)的去除，則是六方砷鈣石的形成，然后是其他含砷礦物的形成等。由于是離子交換的吸附作用，Ca-Al LDHs對于氟和砷(V)的吸附同樣面臨著競爭性陰離子的影響，同時反應溫度也對吸附過程存在較大的影響。對于水體中砷 (Ⅲ)的去除，可以先將其氧化成As(V)再去除［8］。共存陰離子對As(V)的去除影響順序

對于造成水體富營養(yǎng)化的氨氮和磷酸鹽，LDHs同樣也有去除效果。經(jīng)過600℃ ～700℃煅燒Mg-Al CLDHs對于水中的氨氮有一定的去除效果［10］。對于磷酸鹽的處理，Chitrakar［11］將合成的Mg(AlZr)-LDH用于含磷的海水和模擬廢水處理，在弱堿性條件下，吸附量可達到16 mg-P/g和30 mg-P/g。對于市政污泥滲濾液中的磷，煅燒后的 Zn-Al LDHs［12］對磷的吸附量可達50 mg-P/g，同時80%以上的磷可通過5 wt%的NaOH溶液洗脫，經(jīng)過6次的吸附－解吸后，該材料的再生速度仍舊可達60%，該材料可以實現(xiàn)磷的回收利用和預防水體富營養(yǎng)化。然而，這些水滑石材料都是先合成固態(tài)的產(chǎn)物，這樣增加了水處理的成本，付格娟［13］利用合成液態(tài)未分離水滑石 (Mg-Mn-LDH)作為吸附劑吸附低濃度含磷廢水 (2 mg-P/l)，這樣就省去了水滑石合成中復雜的固液分離和干燥操作，節(jié)約了成本，同時可以得到好的去除效果(97.82%)。

除了對這些主要無機陰離子污染物去除外，LDHs還對水中具有腐蝕性的Cl－有去除效果。研究發(fā)現(xiàn)［14］，經(jīng)500℃ ～600℃煅燒后的Mg-Al LDHs對于Cl－去除效果最好，去除氯離子主要是通過結(jié)構(gòu)記憶效應完成的，不同去除率的順序為MgAl4-CLDH≥MgAl3-CLDH＞MgAl2-CLDH(其中MgAl4為Mg∶Al摩爾比為4∶1)，即層間距越大的LDH焙燒后CLDH去除氯離子的效果最好。焙燒后的LDH去除氯離子的絕對量有極限，不能無限制增加，1 g MgAl4-CLDH去除氯離子的最大量約59.6 mg。對于NaBF4廢水的處理，經(jīng)熱解后的Mg-Al LDHs［15］能 有 效 去 除 該 廢 水 中 的、F－和H3BO3，其中對于H3BO3的吸收，是通過熱解后的Mg-Al氧化物將其轉(zhuǎn)化為H2再吸附。Ca-Al LDHs可以用于處理廢水［16］，經(jīng)吸附后的被固定住，在pH=4～13水體中不滲出，且吸附后的能被NaCl溶液洗脫，從而達到吸附材料的循環(huán)利用。

1.2 有機陰離子污染物去除

陰離子型有機污染物種類繁多，已經(jīng)成為地表水重要的有機污染物，如染料、農(nóng)藥、酚類、防腐劑、腐植酸、持久性有機污染物 (POPs)、陰離子表面活性劑、其他陰離子污染物等等，LDHs由于其特殊的結(jié)構(gòu)形式，使得它對這些有機陰離子污染物也具有去除效果。

染料廢水對如不經(jīng)處理直接排放，會對環(huán)境造成嚴重污染。經(jīng)實驗發(fā)現(xiàn)，LDHs幾乎對所有陰離子染料均有較好的去除效果，如直接混紡染料［17］、酸性染料［18，19］、媒介染料、耐曬染料、活性染料［20］、分散染料和食用染料［21］等等。且染料經(jīng)LDHs或者是煅燒的LDHs吸附后能固定在層間，其化學性質(zhì)保持不變，這樣就有利于吸附后的染料污泥的后續(xù)處理［19］。如Mg-Al LDHs對直接混紡染料 DGLN(direct blending scarlet D-GLN)［17］的固載量可達512 mg/g，DGLN通過靜電作用取代LDHs層間部分的而插入其中，在溶液pH=8～11范圍內(nèi)都有很好的吸附效果，且在pH ＞4不溶出，形成的LDHs-DGLN復合物對陽離子染料乙基紫的吸附量為415mg/g，遠遠高于活性炭布(100mg/g)、焚燒后的污泥 (200mg/g)等吸附材料對乙基紫的吸附。研究發(fā)現(xiàn)，LDHs-DGLN材料的吸附過程為表面化學吸附過程，主要是靜電作用，環(huán)境溫度、水中電解質(zhì)濃度以及pH的增加均有利于吸附的發(fā)生。將Mg-Al LDHs用于陰離子染料污水的原位處理，色度去除率可達到99.1%。用陰離子染料廢水替代DGLN合成LDHs－陰離子染料廢水吸附劑對陽離子染料廢水的色度可達到60%以上的去除率，從而可以利用LDHs同時處理陰、陽離子染料廢水。經(jīng)LDHs-DGLN材料處理的陽離子染料廢水后的污泥表現(xiàn)出一定的耐酸性和耐堿性，可作為彩色的阻燃劑添加在塑料中。

LDHs對于水體殘留的農(nóng)藥同樣也能吸附。如Inacio J［22］合成的 Mg-Al LDHs 對殺蟲劑 2-甲-4-氯苯氧基乙酸進行吸附，發(fā)現(xiàn)吸附能力取決于主體陰離子性質(zhì)，順序為＜ Cl－＜，且吸附隨著層間電荷密度變大而增強，吸附通過表面和層間陰離子交換完成。酚類物質(zhì)是石油化工廢水中常見的有毒物質(zhì)，大多數(shù)煉油廠裝置的廢水酚濃度都較低，通常低于100 mg/L，但工業(yè)廢水中揮發(fā)酚的排放標準 (一、二級標準)只有0.5 mg/L。任志峰［10］根據(jù)LDHs的吸附特性和結(jié)構(gòu)記憶效應，用500℃ ～700℃焙燒后的Mg-Al CLDH去除苯酚，去除率可高達80%以上，且吸附在2 h達到最大。

苯甲酸是食品工業(yè)中常見的一種防腐保鮮劑，對人體和生態(tài)環(huán)境有危害，它是工業(yè)污水中常見的一種污染物。Yang D M等人［23］比較了Mg-Al LDHs和其500℃煅燒產(chǎn)物吸附苯甲酸，實驗表明兩種材料在苯甲酸溶液pH為4.5時達到最大吸附;而煅燒產(chǎn)物可以有效的去除廢水中的苯甲酸。Cardoso LP等人［3］研究也表明:煅燒的LDHs可以去除工業(yè)廢水中40%～85%的苯甲酸，且吸附能力是LDHs的4倍。

腐殖酸是一類廣泛存在的自然界的天然高分子有機物，它結(jié)構(gòu)復雜，能與重金屬離子發(fā)生絡合、螯合反應，影響水體中重金屬的去除。張曉瑾［24］合成的Mg-Fe LDHs(Mg∶Fe=4∶1)對腐植酸吸附效果好，5g/l的投加量對25mg/L腐植酸去除率達到98.5%，處理后的水可以達到飲用水平。Maes，A.等［25］研究發(fā)現(xiàn)腐植酸通過與LDHs插層和表面的陰離子交換以及表面基團的配位交換作用而吸附到LDHs;低分子量的腐植酸更容易被吸附，因為他們帶有更多的羧基，更容易進入到介孔LDHs中，從而更易與LDHs表面的Al-OH發(fā)生配體交換反應。對于持久性有機污染物 (POPs)，Mg-Al LDHs［26］可以有效地去除水體中的苯丙氨酸(Phe)，研究發(fā)現(xiàn)Phe中疏水性的氨基酸有助于Phe的溶出，從而導致了Phe的大量去除。

表面活性劑在給人們生活、給工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)帶來極大方便，由于它的大量使用，導致更多未經(jīng)妥善處理的陰離子表面活性劑直接排放到河流、海洋等環(huán)境水體中，造成水體起泡、產(chǎn)生毒性，降低水中傳氧速度，使水體自凈受阻。畢研?。?7］利用焙燒后的Zn/Al比例為2∶1的LDHs吸附十二烷基苯磺酸鈉 (SDBS)，得到最佳投加量為0.1g/L，吸附時間短 (30min)，適用pH范圍廣 (4～11)，吸附量高達4869.5 mg/g，具有很好的吸附效果，離子強度的增加有利于吸附［28］，但是其他陰離子特別是多價陰離子的存在會影響SDBS的吸附，這說明該吸附過程中靜電作用的影響較大。

對于一些化工污染物，LDHs也展現(xiàn)出很好的吸附性能。如研究發(fā)現(xiàn)［29］經(jīng)煅燒Mg-Al LDHs可以去除來自純對苯二甲酸生產(chǎn)廠的廢水中83%的對苯二甲酸;吸附動力學表明吸附過程是個很緩慢的過程，首先是煅燒的LDHs的快速水化作用，其次是緩慢的苯二甲酸與層間的羥基進行離子交換。該材料經(jīng)過5次的吸附－煅燒后對苯二甲酸的吸附能力只降低10%，顯示出良好的應用前景。

水滑石及其衍生物可用于Ranger鈾礦加工水的處理，如去除水中的 Cu2+，，非金屬的和陰離子污染物;由于該類材料可以實現(xiàn)對U的去除，因此可能作為核廢料處置遏制材料［30］，這對于因核事故而導致的水體污染有著極大的幫助。在該研究中，Ranger鈾礦廠從綠泥片巖提取U產(chǎn)生的廢水與來源于Bayer鈾礦中含Na-Al的廢水、NaOH或者Ca(OH)2反應，形成水滑石，與此同時，這些污染物被吸附到水滑石中得以去除。另外，Mg-Al LDHs還可用于光電廢水中高濃度硼和碘的處理［31］。

LDHs材料可以吸附水中的細菌。You Y等報道［32］利用Mg-Al LDHs可以將噬菌體MS2從溶液中完全去除，最高吸附量可達1.51×1010pfu/g;該吸附過程快，在溶液pH=4～9范圍內(nèi)仍舊保持高的吸附效率，但是和的存在會嚴重影響吸附效果，而的存在對吸附效果影響小。LDHs［33］對河水中自養(yǎng)型的細菌和病毒的吸附效率超過99%，對于非自養(yǎng)型的細菌，去除效率也可達87% ～99%。

2 水滑石類復合物對廢水的去除

考慮到水滑石的陰離子插層特性，可以利用客體化合物的化學性質(zhì)有目的的制備復合材料，用于污染物的吸附。如利用LDHs與陰離子染料復合后，利用陰離子染料易結(jié)合陽離子染料的特點來去除陽離子染料。Wei Y-P等［17］報道經(jīng)復合后的DGLN-LDHs(DGLN:Direct Blending Scarlet D-GLN)對陽離子染料VBB(victorial blue B)表現(xiàn)出高效的吸附能力 (1064 VBB mg/g)，同時這種材料用于高濃度陽離子染料廢水處理 (色度為91234)時，10 g/dm3的加入量可去除80%的色度。這樣，LDHs材料可作為陰離子染料和陽離子染料的吸附材料對染料廢水的處理極有幫助，且該材料對陰離子染料的吸附量大，經(jīng)復合后的材料對陽離子染料也具有高效的吸附能力，在染料廢水處理時可以將污染物的去除和廢物的回收利用結(jié)合在一起考慮，對于節(jié)能減排具有很大的意義。

Chen CP［34］用合成的 Fe3O4-LDHs 處理染料廢水，由于Fe3O4的磁性作用導致固液分離操作容易，同時該材料對酸性染料有很好的吸附效果，這種材料還可以通過高級氧化技術(shù)使得該材料得以循環(huán)利用。Vasile Hulea等［35］合成了一種以 Mg2+和Al3+為金屬離子，和為層間陰離子的水滑石，以雙氧水為氧化劑，研究了它對水中有機硫化物和噻吩催化氧化性能，發(fā)現(xiàn)這種含鎢的水滑石對水體中含硫的有機化合物有很強的催化氧化能力，反應條件也很溫和。對于重金屬的處理，除了可以用LDHs材料吸附Cr(VI)［36］外，還有用煅燒的水滑石固定單寧酸處理工業(yè)廢水中的重金屬Cu(Ⅱ)，Zn(Ⅱ)和 Cd(Ⅱ)［37］，或者用 LDHs插入EDTA后作為Cu(Ⅱ)的捕捉劑［38］。

3 LDHs在水處理其他方面的應用

3.1 LDHs在資源回收上的利用

LDHs可以通過自身合成的方法或者通過與與其他材料復合的方法來達到資源回收的目的。如Alvarez-Ayuso E等［39］利用鋁陽極處理工業(yè)中酸性廢水中的鋁合成材料Mg-Al-SLDHs，通過這種資源回收的方法，能將酸性廢水中100%的鋁回收，這樣既處理了廢水，又得到新的吸附材料。如上述提到的，LDHs-陰離子染料吸附陽離子染料后形成的污泥具有一定的燃性和著色性，為染料污泥的回收利用提供了思路［17］。

3.2 LDHs小球制備在廢水處理的應用

水滑石在處理水中污染物時通常是以納米粉末形式使用的，雖然去除效果明顯，但存在回收困難等問題。鄭國民等［40］利用簡單的化學方法，將MgAl-LDHs納米粒子和羧甲基纖維素復合組裝成直徑為毫米級別的小球，以甲基橙為模擬污染物進行污水處理應用研究。實驗結(jié)果表明，所制備的水滑石小球?qū)谆扔泻芨叩娜コ?(99.49%)，械性能良好，固液易分離。

3.3 LDHs復合物作為指示劑

作為水硬度的指示材料，通過合成LDHs-dye，當水中含有時，置換出染料，從而使得水體的顏色變色，指示其含量［5］。

LDHs類材料在水處理領(lǐng)域有著廣泛的應用，對于陰離子型污染物的去除具有很好的效果。但也存在一定的缺陷，例如水中其他陰離子的存在會對吸附過程產(chǎn)生一定的影響，并且環(huán)境條件，如溫度、pH的改變也會對吸附過程產(chǎn)生影響。這些影響與LDHs自身的化學性質(zhì)有關(guān)，為了降低這些影響，引入具有某種特性的有機物插入到LDHs層間，使LDHs不僅保持了自身的特點，同時也保留了有機物的化學特性，使得LDHs在水處理領(lǐng)域的應用得到了擴展，從對陰離子型污染物的吸附擴大到對陰離子、陽離子和非離子型污染物的吸附。而LDHs小球的成功制備則為LDHs材料在固液分離工段帶來較大的進展，為LDHs的工程應用提供了良好的基礎(chǔ)。

目前大部分的LDHs吸附材料仍舊處于實驗室研究階段，LDHs的大規(guī)模生產(chǎn)、再生、固載等等方面還需進一步的加強。但是我們也驚喜地發(fā)現(xiàn)，隨著LDHs材料的不斷發(fā)展，越來越多的學者加入到LDHs的研究行列中，LDHs的不足之處也在逐漸克服，這將有利于 LDHs的工業(yè)化應用，將LDHs材料用于解決環(huán)境污染問題指日可待。

［1］Xu，Q，Ni Z.-m，and Mao J.-h.First principles study of microscopic structures and layer-anion interactions in layered double hydroxides intercalated various univalent anions［J］.Journal of Molecular Structure:THEOCHEM，2009，915(1-3):122-131.

［2］Zhu M X，et al.Sorption of an anionic dye by uncalcined and calcined layered double hydroxides:a case study［J］.J.Hazard.Mater.，2005，120(1-3):163-171.

［3］Cardoso L P，et al.Removal of benzoate anions from aqueous solution using Mg-Al layered double hydroxides［J］.Molecular Crystals and Liquid Crystals，2003，390:49-56.

［4］El Gaini L，et al.Removal of indigo carmine dye from water to Mg-Al-CO3-calcined layered double hydroxides［J］.J.Hazard.Mater.，2009，161(2-3):627-632.

［5］Khan A I，et al.Recent Developments in the Use of Layered Double Hydroxides as Host Materials for the Storage and Trig-gered Release of Functional Anions［J］.Ind.Eng.Chem.Res.，2009，48(23):10196-10205.

［6］宋衛(wèi)得.層狀氫氧化鎂鋁焙燒產(chǎn)物對含硫陰離子的吸附性能研究［D］.青島:中國海洋大學，2007.

［7］Guo Q and Tian J.Removal of fluoride and arsenate from aqueous solution by hydrocalumite via precipitation and anion exchange［J］.Chemical Engineering Journal，2013，231(0):121-131.

［8］Shibata J，et al.Removal of As(Ⅲ)and As(V)in Aqueous Solution with Mg/Al Layered Double Hydroxides［J］.Kagaku Kogaku Ronbunshu，2009，35(1):60-65.

［9］Wang S L，et al.Arsenate adsorption by Mg/Al-NO3layered double hydroxides with varying the Mg/Al ratio［J］.Applied Clay Science，2009，43(1):79-85.

［10］任志峰.陰離子型層狀結(jié)構(gòu)水處理功能材料［D］.北京:北京化工大學，2002.

［11］Chitrakar R，et al.Synthesis and phosphate uptake behavior of Zr4+incorporated MgAl-layered double hydroxides［J］.Journal of Colloid and Interface Science，2007，313(1):53-63.

［12］Cheng X，et al.Phosphate adsorption from sewage sludge filtrate using zinc-aluminum layered double hydroxides［J］.Journal of Hazardous Materials，2009，169(1-3):958-964.

［13］付格娟.類水滑石對水環(huán)境中低濃度磷的調(diào)控研究［D］.西安:陜西師范大學，2010.

［14］任志峰，等.焙燒水滑石去除氯離子性能研究［J］.精細化工，2002，(6):339-342.

［15］Yoshioka T，et al.Removal of tetrafluoroborate ion from aqueous solution using magnesium-aluminum oxide produced by the thermal decomposition of a hydrotalcite-like compound［J］.Chemosphere，2007，69(5):832-835.

［16］Wu Y Y，et al.Effective removal of selenate from aqueous solutions by the Friedel phase［J］.Journal of Hazardous Materials，2010，176(1-3):193-198.

［17］Wei Y P，Wei D Q，and Gao H W.Treatment of dye wastewater by in situ hybridization with Mg-Al layered double hydroxides and reuse of dye sludge［J］.Chem.Eng.J，2011，172(2-3):872-878.

［18］Zhu M X，et al.Removal of an anionic dye by adsorption/precipitation processes using alkaline white mud［J］.Journal of Hazardous Materials，2007，149(3):735-741.

［19］Auxilio A R，et al.Adsorption and intercalation of Acid Blue 9 on Mg-Al layered double hydroxides of variable metal composition［J］.Polyhedron，2007，26:3479-3490.

［20］倪中秀.即時合成層狀雙氫氧化物去除活性艷藍模擬廢水的研究［D］.合肥:合肥工業(yè)大學，2008.

［21］Choy J H，et al.Nanohybrids of edible dyes intercalated in ZnAl layered double hydroxides［J］.J.Phys.Chem.Solids，2008，69(5-6):1547-1551.

［22］Inacio J，et al.Adsorption of MCPA pesticide by MgAl-layered double hydroxides［J］.Applied Clay Science，2001，18(5-6):255-264.

［23］Yang D M，Song Z Q，and Qian X R.Adsorption of Benzoic Acid by Hydrotalcites and Their Calcined Products［J］.Environmental Engineering Science，2010，27(10):853-860.

［24］張曉瑾.鎂鐵類水滑石及復合氧化物制備及其對水中腐殖酸去除效果的研究［D］.濟南:山東大學，2006.

［25］Maes A and Vreysen S.Adsorption mechanism of humic and fulvic acid onto Mg/Al layered double hydroxides［J］.Applied Clay Science，2008，38(3-4):237-249.

［26］Silverio F，et al.Adsorption of phenylalanine on layered double hydroxides:effect of temperature and ionic strength［J］.Journal of Materials Science，2008，43(2):434-439.

［27］畢研俊.Zn/Al類水滑石制備及其吸附去除水中陰離子表面活性劑性能研究［D］.濟南:山東大學，2007.

［28］Dos Reis M J，et al.Effects of pH，temperature，and ionic strength on adsorption of sodium dodecylbenzenesulfonate into Mg-Al-CO3 layered double hydroxides［J］.Journal of Physics and Chemistry of Solids，2004，65(2-3):487-492.

［29］Crepaldi E L，et al.Sorption of terephthalate anions by calcined and uncalcined hydrotalcite-like compounds［J］.Colloids and Surfaces a-Physicochemical and Engineering Aspects，2002，211(2-3):103-114.

［30］Douglas G B，et al.Hydrotalcite Formation for Contaminant Removal from Ranger Mine Process Water［J］.Mine Water and the Environment，2010，29(2):108-115.

［31］Kentjono L，et al.Removal of boron and iodine from optoelectronic wastewater using Mg-Al(NO3)layered double hydroxide［J］.Desalination，2010，262(1-3):280-283.

［32］You Y，et al.Sorption of MS2 Bacteriophage to Layered Double Hydroxides［J］.Journal of Environment Quality，2003，32(6):2046-2053.

［33］Jin S，et al.Removal of bacteria and viruses from waters using layered double hydroxide nanocomposites［J］.Science and Technology of Advanced Materials，2006，8(1-2):67-70.

［34］Chen C P，Gunawan P，and Xu R.Self-assembled Fe3O4-layered double hydroxide colloidal nanohybrids with excellent performance for treatment of organic dyes in water［J］.Journal of Materials Chemistry，2011，21(4):1218-1225.

［35］Hulea V，et al.Catalytic oxidation of thiophenes and thioethers with hydrogen peroxide in the presence of W-containing layered double hydroxides［J］.Applied Catalysis A:General，2006，313(2):200-207.

［36］Dai Y C，et al.Effective removal and fixation of Cr(VI)from aqueous solution with Friedel＇s salt［J］.Journal of Hazardous Materials，2009，170(2-3):1086-1092.

［37］Anirudhan T S and Suchithra P S.Synthesis and characterization of tannin-immobilized hydrotalcite as a potential adsorbent of heavy metal ions in effluent treatments［J］.Applied Clay Science，2008，42(1-2):214-223.

［38］Rojas R，et al.EDTA modified LDHs as Cu2+scavengers:Removal kinetics and sorbent stability［J］.Journal of Colloid and Interface Science，2009，331(2):425-431.

［39］Alvarez-Ayuso E and Nugteren H W.Emission reduction of aluminium anodising industry by production ofhydrotalcite-type compound［J］.Chemosphere，2006，62(1):155-162.

［40］鄭國民，何 靜，王連英.水滑石小球的制備及其在廢水處理中的應用［A］.中國化學會第27屆學術(shù)年會.中國福建廈門:中國化學會第27屆學術(shù)年會，2010.(中國福建廈門).