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        紙頁(yè)結(jié)構(gòu)的研究進(jìn)展

        2014-04-03 01:56:02龍愛(ài)云
        華東紙業(yè) 2014年3期
        關(guān)鍵詞:紙頁(yè)紙張填料

        龍愛(ài)云

        (齊魯工業(yè)大學(xué) 輕化與環(huán)境工程學(xué)院;山東省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 山東 濟(jì)南 250353)

        0 前 言

        紙是一種特殊的材料,由纖維(主要是植物纖維)和其他固體顆粒物質(zhì)(如填料、助劑等非纖維添加物)交織結(jié)合而成的、具有多孔性網(wǎng)狀物性質(zhì)的特殊薄張材料通過(guò)纖維原料和非纖維添加物質(zhì)的選擇和調(diào)配,施以相應(yīng)的加工制造過(guò)程和方法,得到滿足多種用途需要的、具有相應(yīng)性能(如物理、化學(xué)、強(qiáng)度、光學(xué)、印刷和電氣等)指標(biāo)特點(diǎn)的種類繁多的紙制品。

        紙張主要是由許許多多的植物纖維組成。據(jù)研究,一般單根纖維的重約為0.2μg,由此推算,對(duì)于一張普通的A4打印紙,如果忽略非纖維添加物質(zhì)的存在,將會(huì)有2500萬(wàn)根左右的纖維。鑒于植物纖維和非纖維添加物質(zhì)的非均一性,由這些物質(zhì)所組成的紙頁(yè),必然存在著宏觀和微觀上的不均勻性,即具有隨機(jī)不均勻性的特點(diǎn)。紙頁(yè)具有復(fù)雜的結(jié)構(gòu)性質(zhì),是因?yàn)榧堩?yè)是由多種原料成分構(gòu)成的,不同的纖維原料(如植物纖維、合成纖維和礦物纖維等),以及不同的非纖維添加物(填料、膠料和染料等),構(gòu)成了紙頁(yè)復(fù)雜的結(jié)構(gòu)特征。紙頁(yè)結(jié)構(gòu)具有三維空間上的非均一性和各向異性。非均一性主要表現(xiàn)在纖維排列方向,纖維各組分的分布以及非纖維添加物等構(gòu)成了紙頁(yè)的特殊性質(zhì)[1]。

        紙張具有多相三維網(wǎng)狀物結(jié)構(gòu),并呈各向異性。隨著高檔文化用紙產(chǎn)品的增多、產(chǎn)量增大、高速紙機(jī)的大量投產(chǎn)和各種類型造紙化學(xué)品的使用,紙頁(yè)的結(jié)構(gòu)特性產(chǎn)生許多復(fù)雜的變化。

        紙頁(yè)的結(jié)構(gòu)特性指的是與紙頁(yè)的物理結(jié)構(gòu)相關(guān)的性能,如質(zhì)量密度及其分布、紙頁(yè)的組分及其分布、紙頁(yè)的表面特性等。紙的結(jié)構(gòu)特性對(duì)紙的質(zhì)量、功能、加工性能和使用性能有很大的影響,是評(píng)價(jià)紙張質(zhì)量的最基本指標(biāo)。

        1 紙頁(yè)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

        紙張是一種非勻質(zhì)材料,結(jié)構(gòu)復(fù)雜。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可歸納為如下幾方面:

        1.1 多相結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

        紙張是以纖維作為主體的多相結(jié)構(gòu)物質(zhì)。由固相(纖維、填料等)、液相(水分)、氣相(空氣)組成。

        1.2 三維結(jié)構(gòu)性質(zhì)

        嚴(yán)格地講,凡是流動(dòng)抄紙都有方向性,包括機(jī)械抄紙和手工抄紙。手工抄紙只是在方向性上弱一些。纖維在紙張的縱向、橫向及厚度方向上的排列存在著不均勻性,而使得紙張的物理性能三維各向異性。一般縱向的纖維排列較多, 紙張的縱向強(qiáng)度最大。

        1.3 復(fù)雜的多孔結(jié)構(gòu)

        紙張的多孔結(jié)構(gòu)由纖維交織成網(wǎng)狀而形成。多孔性與纖維的排列方向和纖維本身的結(jié)構(gòu)等有關(guān),如纖維排列的方向性強(qiáng),則孔隙少;長(zhǎng)纖維比短纖維所形成的紙張的孔隙多。紙張結(jié)構(gòu)的多孔決定紙張的吸收性能、透氣度和平滑度等[2]。

        1.4 纖維間有結(jié)合力

        纖維素纖維上的羥基能相互形成氫鍵結(jié)合,使紙張具有一定的物理強(qiáng)度。這也是紙張形成的重要基礎(chǔ)。據(jù)研究,一般纖維內(nèi)部的羥基由0.5%~2.0%能夠游離出形成纖維間的氫鍵結(jié)合,而98%以上的羥基是在纖維內(nèi)部形成氫鍵而體現(xiàn)了纖維本身的強(qiáng)度。

        1.5 兩面性

        紙張?jiān)谏a(chǎn)過(guò)程中,一般存在紙頁(yè)的正反面脫水、壓榨等的不均勻性,使網(wǎng)(底)面有網(wǎng)痕, 粗大纖維較多, 結(jié)構(gòu)較疏松,表面粗糙;表面細(xì)小纖維較多, 結(jié)構(gòu)較緊密, 紙張較平滑。從而使紙張的兩面性質(zhì)不同,導(dǎo)致紙張存在兩面性能差別[3]。

        2 影響紙頁(yè)結(jié)構(gòu)和性能的主要因素

        2.1 勻度

        表示結(jié)構(gòu)的均一性。也可定義為紙張各微細(xì)局部定量差別的穩(wěn)定情況。通常指紙張?jiān)谝欢娣e上的纖維和其他固體物質(zhì)(如填料)的分布情況。一張勻度好的紙, 要求纖維和其他固體物質(zhì)的分布有高度的均一性, 使紙的各個(gè)部分都具有相同的結(jié)構(gòu)、組成和性質(zhì)。勻度不好的紙張?jiān)谏罴庸ず妥罱K使用時(shí)會(huì)碰到很多問(wèn)題, 如平均強(qiáng)度低、印刷質(zhì)量差和涂料量增加等。勻度是評(píng)價(jià)紙張結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的一個(gè)重要指標(biāo), 也是紙張各項(xiàng)性能的重要基礎(chǔ)。

        影響紙張勻度的主要因素:

        (1)上網(wǎng)濃度;

        (2)纖維特性;

        (3)化學(xué)添加物;

        (4)湍流作用。

        2.2 抗張強(qiáng)度

        表示紙張所能承受的最大張力。影響紙張抗張強(qiáng)度的主要因素:

        (1)纖維間結(jié)合強(qiáng)度;

        (2)纖維長(zhǎng)度;

        (3)纖維交錯(cuò)情況;

        (4)纖維本身強(qiáng)度。

        2.3 耐折度

        表示紙張?jiān)谝欢◤埩ο拢?抗往復(fù)折疊的能力。影響紙張耐折度的主要因素:

        (1)纖維平均長(zhǎng)度與纖維本身強(qiáng)度;

        (2)纖維間的結(jié)合強(qiáng)度;

        (3)伸長(zhǎng)率;

        (4)纖維柔韌性;

        (5)水分。

        2.4 耐破度

        表示紙張?jiān)趩挝幻娣e上所能承受的均勻地增加的最大壓力。影響紙張耐破度的主要因素:耐破度是抗張強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率的復(fù)合函數(shù), 與紙張可伸長(zhǎng)能力最低的那個(gè)方向的伸長(zhǎng)率和平均抗張強(qiáng)度的乘積成正比。

        2.5 撕裂度

        表示紙張抗撕裂的能力。撕裂紙張所做的功包括把纖維拉開(kāi)和把纖維拉斷兩部分。一般拉開(kāi)纖維所做的功比拉斷纖維所做的功要大。影響紙張撕裂度的主要因素:撕裂度的大小主要決定于纖維的平均長(zhǎng)度, 其次是纖維的結(jié)合力。

        2.6 形穩(wěn)性

        表示紙張?jiān)谒肿兓瘯r(shí), 其尺寸的穩(wěn)定性,是膠版印刷紙等紙種的一項(xiàng)重要指標(biāo)。當(dāng)紙張水分發(fā)生變化時(shí)能夠使單根纖維發(fā)生潤(rùn)脹或收縮,使單根纖維形狀發(fā)生變化。單根纖維形狀的變化, 就引起纖維互相拉緊或推開(kāi), 導(dǎo)致紙張的形狀發(fā)生變化。潤(rùn)濕時(shí), 纖維直徑的增加遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于長(zhǎng)度的增加,以及由于纖維主要是縱向排列, 所以紙的橫向變形比縱向大。

        影響紙張形穩(wěn)性的主要因素:

        (1)紙漿性質(zhì);

        (2)緊度;

        (3)化學(xué)品;

        (4)干燥收縮。

        2.7 不透明度

        表示單張紙樣在“全吸收”的黑色襯墊上的反射能力, 是印刷紙、書寫紙、證券紙及一些工業(yè)用紙的一項(xiàng)重要質(zhì)量指標(biāo)。影響紙張不透明度的主要因素:

        (1)紙張緊度;

        (2)紙張組分。

        2.8 表面強(qiáng)度

        紙頁(yè)結(jié)構(gòu)內(nèi)各層之間的強(qiáng)度稱為“內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度”,而表面或靠近表面的強(qiáng)度則稱為“表面強(qiáng)度”。印刷紙面漿與主體漿之間的結(jié)合不良所造成的困難是眾所周知的,印刷時(shí)由于表面有一小部分被粘起而造成紙張的掉粉掉毛,就直接影響印刷質(zhì)量和印刷操作。

        影響紙張表面強(qiáng)度的主要因素:

        (1)紙張緊度;

        (2)漿料組分;

        (3)干燥和壓光;

        (4)表面施膠。

        3 圖像分析技術(shù)在紙頁(yè)結(jié)構(gòu)分析中應(yīng)用的研究進(jìn)展

        傳統(tǒng)的紙頁(yè)結(jié)構(gòu)分析技術(shù), 只是對(duì)紙張X、Y向和Z向進(jìn)行表面的觀察、測(cè)量和判斷,但對(duì)紙頁(yè)的內(nèi)部結(jié)構(gòu)與組成及其對(duì)成紙性能的影響卻無(wú)能為力。在微觀結(jié)構(gòu)中, 紙張是一種三維立體的纖維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu), 許多成紙或紙板的性質(zhì)直接受到微觀結(jié)構(gòu)的影響, 因此了解各種組分在水平和Z向上的形態(tài)和分布是非常重要的[4]。在紙頁(yè)中, 纖維、填料和孔隙的結(jié)構(gòu)形態(tài)是不同的, 這種差異會(huì)直接影響到紙張的最終性質(zhì)如表面粗糙度、抗壓能力以及不透明度和油墨吸收性能等[5]。

        近年來(lái), 隨著技術(shù)的進(jìn)步和方法的改進(jìn),研究紙頁(yè)中纖維的結(jié)合狀態(tài)、填料在紙張中的分布、涂料滲透深度以及油墨滲透深度等問(wèn)題時(shí)往往對(duì)紙頁(yè)的Z向進(jìn)行掃描電鏡(SEM)觀察。目前掃描電鏡技術(shù)已經(jīng)成為研究紙頁(yè)結(jié)構(gòu)、分析成紙?zhí)匦缘闹匾侄蝃6]。

        作為一種強(qiáng)大的圖像處理技術(shù),IPP(Image-Pro-Plus)可視分析技術(shù)廣泛應(yīng)用于生命科學(xué)、醫(yī)學(xué)、材料學(xué)、地質(zhì)學(xué)、生物學(xué)等科研及現(xiàn)場(chǎng)檢驗(yàn)中。在造紙工業(yè)中的應(yīng)用卻不多,IPP可視分析技術(shù)是圖像處理技術(shù)中的一種,具有可視化、結(jié)果準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)[7]。

        總的來(lái)說(shuō),圖像分析技術(shù)在造紙行業(yè)上的應(yīng)用是通過(guò)三種方式來(lái)體現(xiàn)的:一是對(duì)紙頁(yè)表面圖像的分析,如勻度的測(cè)定、廢紙脫墨效果的評(píng)價(jià)、涂布紙涂層結(jié)構(gòu)分析等;二是對(duì)紙頁(yè)Z向截面結(jié)構(gòu)的分析,如填料顆粒大小及均勻程度,纖維與孔隙的分布等;三是對(duì)紙頁(yè)的三維立體結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析,如對(duì)紙頁(yè)孔隙的三維結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析、對(duì)纖維三維結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析等。

        3.1 圖像分析技術(shù)在紙頁(yè)表面分析中的應(yīng)用

        (1) 圖像分析用于勻度分析:紙的勻度反映紙頁(yè)中纖維及填料交織分布的均程度,是紙頁(yè)一個(gè)重要的物理指標(biāo)。它不但影響紙的外觀,也影響紙頁(yè)的幾乎所有的物理和光學(xué)性質(zhì)的平均值和數(shù)值的均一性。

        自1995年起,東京大學(xué)生物材料科學(xué)系的T·Enomae和S·Kuga等人即開(kāi)始這一課題的研究。他們將圖像掃描儀與一個(gè)透射單元結(jié)合作為光透射圖像的輸入設(shè)備,來(lái)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的CCD攝像機(jī)分析紙頁(yè)勻度。掃描儀以發(fā)射RGB三色光的氙熒光燈作為光源,透射(或反射)光被一個(gè)在線的CCD探測(cè)器鏡頭所收集。試驗(yàn)以Kubelka-Munk方程為根據(jù),測(cè)得的結(jié)果為紙樣的光學(xué)密度,從而得到評(píng)價(jià)紙頁(yè)表面勻度的勻度指數(shù)。

        天津科技大學(xué)的傅其榮、胡開(kāi)堂、譚國(guó)民[8]等人對(duì)藍(lán)桉APMP印刷紙紙頁(yè)結(jié)構(gòu)與印刷適性進(jìn)行了探討,分析了配抄紙頁(yè)的強(qiáng)度與光學(xué)性質(zhì)。利用光透射技術(shù)通過(guò)圖像分析儀測(cè)定紙頁(yè)的勻度,并通過(guò)研究紙頁(yè)的油墨吸收性以及表面強(qiáng)度來(lái)評(píng)價(jià)紙頁(yè)的印刷適性。

        (2)圖像分析用于涂布紙涂層結(jié)構(gòu)的分析:近幾年,許多學(xué)者將顯微鏡和圖像分析儀相結(jié)合,以便得到紙樣的細(xì)微結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù),據(jù)此表征紙頁(yè)厚度、粗糙度和多孔性等參數(shù)。挪威科技大學(xué)的Garry Chinga[9]和Tjorbjorn Helle等人嘗試將此方法用于評(píng)價(jià)和量化涂布紙和LWC紙的涂層細(xì)微結(jié)構(gòu)。將由掃描電鏡(SEM)得到的二次電子圖像和背散射電子圖將通過(guò)閾值化和除雜點(diǎn)處理后,得到涂布紙頁(yè)表面細(xì)微結(jié)構(gòu)電子圖像。對(duì)這種表面細(xì)微結(jié)構(gòu)的描述和量化還有利于預(yù)測(cè)印刷過(guò)程中印刷油墨在紙頁(yè)表面的行為。

        (3)圖像分析用于評(píng)價(jià)廢紙脫墨效果:掃描儀圖像分析系統(tǒng)有足夠的精度進(jìn)行脫墨系統(tǒng)的漿樣分析,且由于其操作簡(jiǎn)便,分析結(jié)果顯示直觀,所以受到使用者的廣泛歡迎。

        美國(guó)某高校和某研究機(jī)構(gòu)聯(lián)合開(kāi)發(fā)了一種“脫墨紙樣分析儀”。該系統(tǒng)以桌面式掃描儀作為圖像輸入部件。掃描儀將測(cè)量區(qū)域上紙面不同的明暗程度轉(zhuǎn)變成不同量值的電信號(hào)送入微機(jī)。通過(guò)微機(jī)軟件的對(duì)比和處理后,確定出墨點(diǎn)的大小和分布情況,從而分析生產(chǎn)系統(tǒng)的脫墨效率。

        3.2 圖像分析在涂布紙紙頁(yè)Z向結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用

        在微觀結(jié)構(gòu)中, 紙張是一種三維立體的纖維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu), 許多成紙或紙板的性質(zhì)直接受到微觀結(jié)構(gòu)的影響, 因此了解各種組分在水平和向上的形態(tài)和分布是非常重要的。在紙頁(yè)中, 纖維、填料和孔隙的結(jié)構(gòu)形態(tài)是不同的, 這種差異會(huì)直接影響到紙張的最終性質(zhì),如表面粗糙度、抗壓能力以及不透明度和油墨吸收性能。

        傳統(tǒng)的測(cè)量Z向上纖維和填料分布的方法有BILOIT紙頁(yè)噴射法[10-11], 將紙頁(yè)快速噴射到有膠粘物質(zhì)的狹縫中, 然后對(duì)形成的層狀物進(jìn)行圖像分析和測(cè)量, 但這種噴射層的數(shù)量限制以及各層中測(cè)量試樣差異等原因, 精確度受到很大的限制。

        最近, 由于技術(shù)的進(jìn)步和方法的改進(jìn), 人們開(kāi)始運(yùn)用光學(xué)顯微鏡以及SEM電鏡和相關(guān)的圖像分析軟件來(lái)分析紙張的平面結(jié)構(gòu)[12-15], 取得了良好的效果。但是這種方法不適合直接運(yùn)用到紙頁(yè)Z向各種組分形態(tài)分析與分布情況[16-17]。這主要是因?yàn)閷?duì)一個(gè)非常薄的紙頁(yè)進(jìn)行紙張結(jié)構(gòu)的測(cè)量是非常困難的, 不能描述沿著向橫截面上紙頁(yè)的結(jié)構(gòu)特征。其他的許多研究者利用光學(xué)顯微鏡對(duì)紙張切片進(jìn)行研究, 也取得了不錯(cuò)效果, 但是其精確度受到切片厚度的影響[18]。

        Rafik和Allem等人[19-20]在前述方法的基礎(chǔ)上,利用SEM電鏡和圖像分析技術(shù)對(duì)紙頁(yè)橫截面進(jìn)行分析。通過(guò)SEM電鏡進(jìn)行圖像采集,然后利用分析軟件對(duì)采集的圖像進(jìn)行分析處理,從而獲得紙頁(yè)Z向結(jié)構(gòu)的信息,也可用于分析涂料的勻度、涂料在基紙中的滲透與遷移情況、基紙中填料與空隙的分布以及基紙中纖維的組成與特性等[21]。

        王倫和韓卿[22]利用Image-Prop lus圖像分析技術(shù)量化分析紙頁(yè)Z向上纖維、孔隙以及紙張所含的填料的分布情況,準(zhǔn)確測(cè)量出分布在紙張Z向不同深度上纖維以及細(xì)小纖維的長(zhǎng)度、寬度和周長(zhǎng),檢測(cè)出在紙張Z向各層的孔隙尺寸、孔隙數(shù)量和所占面積比率,同時(shí),還分析了填料在紙張Z向上的分布特性,如填料顆粒的面積、Z向各層中填料的含量和密度等。

        利用該種圖像分析技術(shù)可通過(guò)量化的方式準(zhǔn)確、客觀地反映出紙張Z向的結(jié)構(gòu)及各種組分含量在Z向的分布,為研究紙頁(yè)的Z向結(jié)構(gòu)與構(gòu)成對(duì)成紙性能的影響提供了一種有效的方法。這種紙頁(yè)結(jié)構(gòu)圖像分析技術(shù)客觀地反映了紙張內(nèi)部結(jié)構(gòu)及其各種組分含量的分布。該方法不僅可以用于紙張結(jié)構(gòu)Z向分析,也可以用于評(píng)價(jià)紙張涂層的截面結(jié)構(gòu),對(duì)涂布紙涂層、各種組分的分布、粒子形態(tài)以及含量等進(jìn)行定量分析。

        3.3 圖像分析技術(shù)在紙頁(yè)3D結(jié)構(gòu)分析中的應(yīng)用

        紙頁(yè)是由纖維、細(xì)小纖維和填料組成的復(fù)雜的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。結(jié)合顯微儀器、圖像分析方法和紙頁(yè)結(jié)構(gòu)模型理論,可以研究微觀范圍的三維紙頁(yè)結(jié)構(gòu),以及它對(duì)紙頁(yè)宏觀物理性能的影響。挪威科技大學(xué)和挪威制漿造紙研究學(xué)會(huì)的幾位學(xué)者用相襯微觀X線斷層攝影儀來(lái)獲取紙頁(yè)三維結(jié)構(gòu)的掃描圖像。

        3.4 小結(jié)

        由上面的介紹可知,紙頁(yè)結(jié)構(gòu)圖像分析技術(shù)比較客觀地反映了紙張內(nèi)部結(jié)構(gòu)以及各種組分含量的分布, 逐漸成為人們分析紙張Z向結(jié)構(gòu)的有力工具。 該方法不僅可以用于紙張結(jié)構(gòu)Z向分析,也可以用于對(duì)涂布紙涂層、各種組分分布、粒子形態(tài)以及含量等進(jìn)行定量的分析和測(cè)量, 從本質(zhì)上揭示了不同配方的涂料與成紙性能的關(guān)系, 為人們改進(jìn)配方、改善紙頁(yè)特性、降低成本提供了理論支持。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,相信通過(guò)不斷的發(fā)展和完善, 這種新的技術(shù)一定可以有更加廣泛的應(yīng)用,會(huì)有越來(lái)越多的新的計(jì)算機(jī)圖像分析技術(shù)應(yīng)用于紙頁(yè)結(jié)構(gòu)的分析與檢測(cè),為我們的科學(xué)研究提供便利和幫助。它的發(fā)展前景十分廣闊。

        4 結(jié)束語(yǔ)

        紙頁(yè)結(jié)構(gòu)的研究一直是制漿造紙學(xué)科中研究的基本學(xué)科。從紙頁(yè)的宏觀結(jié)構(gòu)到微觀結(jié)構(gòu),從二維的微觀平面到三維結(jié)構(gòu)對(duì)Z向結(jié)構(gòu)的研究將傳統(tǒng)造紙行業(yè)的發(fā)展推到了一個(gè)新的高度。近年來(lái),在紙頁(yè)結(jié)構(gòu)的研究過(guò)程中引入了高科技的計(jì)算機(jī)技術(shù)推動(dòng)了對(duì)這一領(lǐng)域的深入研究與發(fā)展,相信不久的將來(lái)對(duì)紙頁(yè)的研究將會(huì)越來(lái)越透徹,進(jìn)而對(duì)整個(gè)造紙行業(yè)產(chǎn)生重大影響。

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