鄭 毅，石曉東，任玉平

(1.中航工業(yè)沈陽(yáng)飛機(jī)工業(yè) (集團(tuán))有限公司，沈陽(yáng) 110850;2.中航工業(yè)沈陽(yáng)黎明航空發(fā)動(dòng)機(jī)有限責(zé)任公司，沈陽(yáng) 110043;3.東北大學(xué) 材料各向異性與織構(gòu)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，沈陽(yáng) 110819)

對(duì)稱成分Zn－Al合金失穩(wěn)分解組織的穩(wěn)定性

鄭 毅1，石曉東2，任玉平3

(1.中航工業(yè)沈陽(yáng)飛機(jī)工業(yè) (集團(tuán))有限公司，沈陽(yáng) 110850;2.中航工業(yè)沈陽(yáng)黎明航空發(fā)動(dòng)機(jī)有限責(zé)任公司，沈陽(yáng) 110043;3.東北大學(xué) 材料各向異性與織構(gòu)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，沈陽(yáng) 110819)

利用光學(xué)顯微鐿、掃描電鏡和透射電鏡對(duì)Zn－38%Al(質(zhì)量分?jǐn)?shù))二元合金300℃的失穩(wěn)分解組織進(jìn)行了研究.結(jié)果表明，對(duì)稱成分Zn－Al二元合金的失穩(wěn)分解組織呈筏狀.且隨著保溫時(shí)間的延長(zhǎng)，只發(fā)生連續(xù)粗化，而不發(fā)生不連續(xù)粗化，不同于Cu－Ni－Fe合金的失穩(wěn)分解組織特征及演變過(guò)程.連續(xù)粗化組織中的fcc富Zn相尺寸與時(shí)間的1/2次方成正比，意味著粗化過(guò)程是由體擴(kuò)散控制.

Zn－Al合金;失穩(wěn)分解;連續(xù)粗化;體擴(kuò)散

獲得細(xì)晶、超細(xì)晶組織，尤其是納米晶組織已經(jīng)成為材料科學(xué)追求的一個(gè)重要目標(biāo)，而失穩(wěn)分解作為制取納米晶組織的一種固態(tài)相變法而受到廣泛關(guān)注［1］.作為一個(gè)典型的具有失穩(wěn)分解特征的體系，Cu－Ni－Fe三元合金失穩(wěn)分解組織特征及其穩(wěn)定性得到了系統(tǒng)的研究［2～6］.但是，Cu－Ni－Fe合金失穩(wěn)分解組織在保溫過(guò)程中很快就發(fā)生了不連續(xù)粗化，使獲得的納米晶組織特征消失.而發(fā)生失穩(wěn)分解的一個(gè)重要前提是在該體系相圖中存在溶解度間隙.在Zn－Al二元相圖中［7］，在277～350℃存在一個(gè)穩(wěn)定的溶解度間隙，這意味著Zn－Al二元合金有可能通過(guò)失穩(wěn)分解而獲得納米晶組織.但是，如果其中一相的體積分?jǐn)?shù)較小，則該相就會(huì)以離散的粒狀形態(tài)析出，而以另一相為基體;雖然通過(guò)控制合金發(fā)生失穩(wěn)分解的溫度與時(shí)間，有可能控制析出相的尺寸，但基體仍為原固溶體的尺寸.如果失穩(wěn)分解形成的兩相組織體積分?jǐn)?shù)相等，那么兩相組織就會(huì)彼此相隔、尺寸相同，這樣的兩相組織就都有可能控制在納米量級(jí).根據(jù)Zn－Al二元相圖可知［7］，Zn－38%Al (質(zhì)量分?jǐn)?shù))合金在溫度高于351.5℃時(shí)可形成單相固溶體，在適當(dāng)?shù)臏囟饶芡ㄟ^(guò)失穩(wěn)分解形成兩相體積分?jǐn)?shù)大致相等的組織，故稱之為對(duì)稱合金.這種彼此相隔的兩相組織有可能控制在納米量級(jí).郝士明研究組對(duì)該成分合金在277℃以下的組織演變進(jìn)行了系統(tǒng)的研究［8～11］，但對(duì)其在277℃以上發(fā)生失穩(wěn)分解的組織特征并沒有關(guān)注［12］.同時(shí)，任何一種超細(xì)組織都存在一個(gè)組織穩(wěn)定性的問題.因此，本文對(duì)Zn－38%Al(質(zhì)量分?jǐn)?shù))合金經(jīng)400℃固溶處理后，在300℃保溫不同時(shí)間的組織進(jìn)行了研究，以獲得Zn－Al系合金失穩(wěn)分解的組織特征及其穩(wěn)定性，從而為該合金系利用固態(tài)相變制備納米組織提供有價(jià)值的信息.

1 實(shí)驗(yàn)方法

本實(shí)驗(yàn)合金的原料為高純鋁(99.999%)和高純鋅(99.999%).用3kW電阻加熱爐在高純剛玉坩堝中熔化后，澆注在鐵模中.鑄錠經(jīng)過(guò)成分均勻化與開坯處理，最終熱軋成4.25 mm的板狀試樣.試樣在400℃固溶處理2h后立刻放到300℃的鹽浴爐中分別保溫10 min、300、500、800、1 000、1 350和1 800 h，然后水淬.采用光學(xué)顯微鏡、掃描電鏡和透射電鏡對(duì)所獲得的試樣進(jìn)行組織觀察.

金相試樣的制備步驟為:從 200#粒度到1 000#粒度的水磨砂紙進(jìn)行機(jī)械研磨，隨后以分析純MgO懸濁液為拋光劑進(jìn)行機(jī)械拋光，經(jīng)拋光后的試樣還需在麂皮上以粒度更細(xì)的MgO精拋，然后腐蝕.腐蝕劑為混合酸(2 mL HF+3 mL HCl +5 mL HNO3+250 mL H2O).顯微組織觀察采用Versamet－2光學(xué)顯微鏡和 Philips XL－30 FEG掃描電子顯微鏡(SEM).

薄膜試樣的制備方法如下:首先從塊狀試樣上用線切割機(jī)切出厚度為0.35 mm的薄片;然后在200#～1 000#的砂紙上磨薄到0.05 mm，并用小沖床沖出直徑為3 mm的圓片;最后采用電解雙噴減薄.電解液為20%的高氯酸和80%的甲醇混合液，此操作在－35℃和電壓20V下進(jìn)行.顯微組織觀察采用Philips EM 400T透射電子顯微鏡(TEM).

2 結(jié)果與討論

Zn－38%Al對(duì)稱成分二元合金在400℃固溶處理2 h后，在300℃保溫處理10 min的透射電子顯微形貌，如圖1所示.與Cu－Fe－Ni系合金的編織狀組織不同［2］，Zn－38%Al合金的失穩(wěn)分解組織呈筏狀，尺寸約為80 nm.這是由Zn－Al合金彈性模量各向同性導(dǎo)致的，沒有成分調(diào)幅擇優(yōu)取向.對(duì)稱成分合金失穩(wěn)分解后的兩相組織體積分?jǐn)?shù)基本相等，所以互為基體相.

圖1 Zn－38%Al合金在300℃保溫10 min時(shí)的失穩(wěn)分解組織(TEM)Fig.1 Spinodal microstructure of Zn－38%Al alloy at 300℃ for 10 min

Zn－38%Al對(duì)稱成分二元合金試樣在300℃分別保溫處理 300、500、800、1 000、1 350和1 800 h，利用金相顯微鏡進(jìn)行組織觀察，如圖2所示.隨著保溫時(shí)間的延長(zhǎng)，失穩(wěn)分解組織發(fā)生了連續(xù)粗化.當(dāng)保溫時(shí)間為300 h時(shí)，粗化后失穩(wěn)分解組織保留原始失穩(wěn)分解組織的筏狀形貌，平均尺寸約為1.5 μm;保溫時(shí)間為800 h時(shí)，筏狀組織繼續(xù)長(zhǎng)大，同時(shí)開始球化，在局部形成了粒狀組織，平均尺寸約為2 μm;到1 800 h時(shí)，粒狀組織聚集長(zhǎng)大，轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄬?duì)粗大的粒狀組織，平均尺寸約為3.5 μm.這表明在1 800 h內(nèi)對(duì)稱成分Zn－38%Al二元合金的失穩(wěn)分解組織的粗化過(guò)程是一個(gè)連續(xù)粗化過(guò)程，并沒有發(fā)生不連續(xù)粗化，但粗化組織是不均勻的.

隨后對(duì)粗大的失穩(wěn)分解組織進(jìn)行了掃描電鏡組織分析，圖3表明了Zn－38%Al對(duì)稱成分合金在300℃保溫800 h和1 800 h后的組織形貌.保溫800 h時(shí)，只是筏狀組織在局部開始球化，形成了粒狀組織.而隨著時(shí)間延長(zhǎng)至1 800 h后，粒狀組織發(fā)生粗化和聚集.同時(shí)還發(fā)現(xiàn)fcc結(jié)構(gòu)的富Al和富Zn相中均有細(xì)小β(Zn)相粒子析出.由于在300℃保溫過(guò)程中只可能發(fā)生失穩(wěn)分解及失穩(wěn)分解組織的粗化，而水淬的冷速較大，不可能在水冷的1、2秒間發(fā)生析出.由于經(jīng)水淬得到的失穩(wěn)分解組織的兩相具有極高過(guò)飽和度，所以在室溫下很容易發(fā)生析出，分別從fcc結(jié)構(gòu)的富Al和富Zn相中析出hcp結(jié)構(gòu)的β(Zn).發(fā)生的反應(yīng)分別為:α(Al)→Al+β(Zn);α(Zn)→α(Al)+ β(Zn).這意味著失穩(wěn)分解兩相中的析出是在室溫下發(fā)生的.因此，300℃等溫處理長(zhǎng)時(shí)間形成的粗化組織也是由fcc結(jié)構(gòu)的富Al和富 Zn兩相組成.一般來(lái)說(shuō)，失穩(wěn)分解過(guò)程是一個(gè)體擴(kuò)散控制的過(guò)程，所以其粗化也應(yīng)該是一個(gè)與體擴(kuò)散密切相關(guān)的過(guò)程.圖4表明了Zn－38%Al對(duì)稱成分合金在300℃保溫不同時(shí)間時(shí)，所測(cè)得的fcc結(jié)構(gòu)富Zn相的平均直徑與保溫時(shí)間t的平方根的關(guān)系.Zn－38%Al對(duì)稱成分合金失穩(wěn)分解組織粗化后的相尺寸與保溫時(shí)間的平方根呈線性關(guān)系，曲線經(jīng)過(guò)原點(diǎn).這意味著Zn－38%Al對(duì)稱成分合金失穩(wěn)分解組織的粗化過(guò)程也是由體擴(kuò)散控制.

圖2 Zn－38%Al合金300℃失穩(wěn)分解組織的連續(xù)粗化形貌Fig.2 Continuous coarsening feature of spinodal microstructure in the Zn－38%Al alloy at 300℃(a)—300 h;(b)—500 h;(c)—800 h;(d)—1 000 h;(e)—1 350 h;(f)—1 800 h

3 結(jié)論

(1)對(duì)稱成分的Zn－Al二元合金300℃的失穩(wěn)分解組織是筏狀組織.這是由Al－Zn二元合金的彈性模量各向同性所致，失穩(wěn)分解過(guò)程中成分調(diào)幅沒有擇優(yōu)取向.

圖3 Zn－38%Al合金在300℃保溫800 h和1 800 h時(shí)粗化的失穩(wěn)分解組織Fig.3 Coarsening spinodal microstructures of Zn－38%Al alloy at 300℃ for 800 h and 1 800 h(a)—800 h(SE);(b)—1 800 h(BSE)

圖4 Zn－38%Al合金失穩(wěn)分解組織中fcc結(jié)構(gòu)的富Zn相直徑與保溫時(shí)間的關(guān)系曲線Fig.4 Curve between the average diameter of Zn－rich phase with fcc structure and holding time in the continuous coarsening spinodal microstructures of Zn－38%Al alloy

(2)發(fā)生失穩(wěn)分解的Zn－Al合金在300℃繼續(xù)保溫過(guò)程中要發(fā)生粗化，與 CuNiFe合金中得到失穩(wěn)分解的組織不同，只發(fā)生連續(xù)粗化，不發(fā)生不連續(xù)粗化.

(3)合金的連續(xù)粗化組織的相尺寸與時(shí)間的關(guān)系表明，粗化組織的相尺寸與時(shí)間的1/2次方成正比，說(shuō)明粗化過(guò)程是由體擴(kuò)散控制的.

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Stability of spinodal decomposition microstructure in the symmetrical Zn－Al alloy

Zheng Yi1，Shi Xiaodong2，Ren Yuping3

(1.AVIC Shenyang Aircraft Corporation，Shenyang 110850，China; 2.AVIC Shenyang Liming Aero－engine(Group)Corporation Ltd.，Shenyang 110043，China; 3.Key Laboratory of Anisotropy and Texture of Materials(Ministry of Education)，Northeastern University，Shenyang 110819，China)

The spinodal decomposition microstructures in the Zn－38%Al alloy(mass percent)were investigated at 300℃ by means of optical microscopy，scanning electron microscopy and transmission electron microscopy.The results showed that the spinodal decomposition microstructure appears raft－like in the symmetrical Zn－Al alloy treated at 300℃.Only the continuous coarsening of spinodal microstructure occurs，and there is no discontinuous coarsening，which is different from the evolution and feature of spinodal microstructure in the Cu－Ni－Fe alloys.The relationship between size of Zn－rich phase with fcc structure and square root of holding time is linear，which means that the coarsening of spinodal microstructure is controlled by the bulk diffusion in the symmetrical Zn－Al alloy.

Zn－Al alloy;spinodal decomposition;continuous coarsening;bulk diffusion

TG 132.271

A

1671-6620(2014)01-0051-04

2013-08-01.

教育部新世紀(jì)優(yōu)秀人才 (NECT－12－0109);中央高?；究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi) (N100702001).

鄭毅 (1973—)，男，工程師，E－mail:zy_zhw@sina.com.