江 鑫 黃宏卿 秦 思

(江西安全生產(chǎn)科學技術(shù)研究中心，江西 南昌 330031)

引言

現(xiàn)有的國標方法做出的空白值高、回收率不穩(wěn)定，不符合工作場所空氣中有毒物質(zhì)檢測方法研究的規(guī)范要求。錫及其無機化合物大多屬于低毒或微毒類，無機錫難于經(jīng)消化道吸收，吸入的錫化合物主要滯留在肺。接觸高濃度無機錫塵可引起眼、喉及呼吸道刺激癥狀，可引起肺部明顯X線改變。廣泛應用于電子、信息、電器、化工、冶金、建材、機械、食品包裝等行業(yè)。接觸職業(yè)人群較多，迫切需要解決錫及其無機化合物監(jiān)測方法存在的不足。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

耶拿ZEEnit-700P原子吸收光譜儀；錫空心陰極燈；電熱板。

優(yōu)級純硝酸、優(yōu)級純鹽酸；錫標準儲備液1000μg/mL(國家有色金屬及電子材料分析測試中心提供)。所以蒸餾水均為超純水。所用容器均用20%硝酸浸泡過夜后，用超純水清洗后烘干。鹽酸溶液(10%)：100mL鹽酸加入到900mL水中。

1.2 分析方法

波長224.6nm，燈電流6.0mA，光譜通帶0.5nm，燃燒頭高度8.0mm，空氣類型空氣/乙炔，乙炔流量75L/h，空氣流量470L/h。

1.2.2 樣品處理

將采過樣的濾膜放入燒杯中，加入5mL鹽酸和0.5mL硝酸，蓋上表面皿。在電熱板(80～250℃)上加熱消解，待消化液基本揮發(fā)干時，取下稍冷后，沿燒杯內(nèi)壁加入5.0mL鹽酸溶液，溶解殘渣，并定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，稀釋至5.0mL，搖勻，供測定。若樣品液中錫濃度超過測定范圍，用鹽酸溶液稀釋后測定，計算時乘以稀釋倍數(shù)。

1.2.3 工作曲線

在6只具塞刻度試管，分別加入0.00、0.40、0.80、1.60、2.40、3.20mL錫標準溶液，各加鹽酸溶液至10.0mL，配成0.0、20.0、40.0、80.0、120.0、160.0g/mL錫標準系列。將原子吸收分光光度計調(diào)節(jié)至最佳操作條件，在224.6nm波長下，用富燃氣火焰分別測定標準系列，每個濃度重復測定3次，以吸光度均值對錫濃度(μg/mL)繪制標準曲線。

1.2.4 樣品測定

用測定標準系列的操作條件測定樣品和空白對照溶液；測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標準曲線得錫濃度(μg/mL)。

1.2.5 計算空氣中錫的濃度

太陽能—熱泵中央熱水系統(tǒng)中，太陽能直接加熱可滿足熱水系統(tǒng)全年60%～80%的熱量需求，其余20%～40%熱量由太陽能輔助加熱空氣源熱泵機組供應在整個系統(tǒng)運行中，集熱器吸收的太陽能的利用率接近100%，輔助加熱的電力消耗只占系統(tǒng)總能耗的7%～14%，較常規(guī)能源的熱水系統(tǒng)可至少節(jié)能85%以上。

式中：C—空氣中錫的濃度，乘以系數(shù)1.28為二氧化錫的濃度，mg/m3；

5-樣品溶液的體積，mL；

c—測得樣品溶液中錫的濃度，μg/mL；

Vo—標準采樣體積，L。

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器條件優(yōu)化

選取濃度為20.0ug/mL的錫標準溶液為調(diào)試液，優(yōu)化乙炔流量2.1L/min，測試的吸光度值最高，儀器測定錫的效果達到最佳狀態(tài)。

2.2 消化液的選擇

本次試驗選擇了以下五種不同消化液，消化溫度為150℃對濾膜中錫進行消解，添加水平為150μg/張。試驗結(jié)果見圖1。

從圖1可以看出2號消解液回收率最高為102%，消解后溶液呈深褐色，且需要過濾；3號消解液回收率其次為99%，消解后溶液呈清；1號消解液回收率為89%，消解后溶液澄清；4號消解液幾乎0回收率，燒杯底部有白色；5號消解液回收率為50%，消解后溶液澄清。從回收率看可以選擇1、2號和3號消解液，繼續(xù)進行優(yōu)化。

圖1 不同消解液對回收率的影響

2.3 消化溫度的選擇

選擇了80℃、100℃、150℃、200℃、250℃五種溫度來消化樣品(添加水平為150μg/張加標回收率進行測

圖2 不同溫度對回收率的影響

定)，見圖2。結(jié)果顯示：(1)用硝酸做消化液時隨著溫度的上升，回收率迅速下降，溫度高，燒杯底部白色，回收率降低；(2)用鹽水做消化液時回收率一直教平穩(wěn)，直到250度突然下降，可能是溫度高揮發(fā)快，極易烤焦，需要過濾，過濾易損失；(3)0.5mL硝酸+4mL鹽酸為消化液時溫度高回收率增長，溫度為250時揮發(fā)快，極易烤干，當烤干時回收率低。

2.4 回收率和精密度試驗

(1)回收率實驗

進行回收率實驗，選用各種消化液的最佳條件分別對低、中、高3個不同濃度水平(75、150、300μg/張)的加標回收率進行測定，結(jié)果見圖3。

圖3 不同消化液最佳條件下的回收率

(2)精密度試驗

為驗證方法的重復性，取七份空白濾膜，分別按150μg/張的水平加入錫標準溶液，按本法步驟消化后進行精密度試驗，見表1。

表1 精密度實驗結(jié)果

(3)準確度

為了驗證本方法的準確性，測定了質(zhì)控樣ZK021-1、ZK021-2濾膜中錫的含量，結(jié)果見表2。

表2 濾膜中錫的含量

3 結(jié)論

(1)采用0.5mL硝酸+4mL鹽酸作為消化液消化樣品，溫度選用200℃作為消化溫度，回收率為92%～105%，RSD小于5.0%；

(2)采用4mL鹽酸作為消化液，選用150℃作為消化溫度，回收率為95%～108%，RSD小于5.0%；

(3)采用4mL硝酸作為消化液，選用100℃為消化溫度，回收率穩(wěn)定性不好。

采用0.5mL硝酸+4mL鹽酸、4mL鹽酸為消化液得出的回收率均能滿足方法要求。但前者消化后樣品澄清可直接上樣；后者則需要過濾方能上樣。

[1]GBZ/T 160.22-2004.工作場所空氣有毒物質(zhì)測定錫及其化合物.

[2]郭瑞娣.空氣中錫與及其化合物測定方法的改進[J]環(huán)境與健康雜志2011，28，08，(732～733).

Guo Rui-di.Improvement of determination method of tin and its compounds in the air[J]Journal of Environment and Health，2011，28，08，(732～733).(In chinese).