趙艷敏，王志平，劉岱琳，*

（1.天津市職業(yè)與環(huán)境危害生物標志物重點實驗室，天津300162；2.中國人民武裝警察部隊后勤學院生藥教研室，天津300162；3.鄭州人民醫(yī)院藥學部，河南鄭州450003）

葡萄籽和花生紅衣中原花青素的差異性研究

趙艷敏1，2，王志平3，劉岱琳1，2，*

（1.天津市職業(yè)與環(huán)境危害生物標志物重點實驗室，天津300162；2.中國人民武裝警察部隊后勤學院生藥教研室，天津300162；3.鄭州人民醫(yī)院藥學部，河南鄭州450003）

鑒于市場上葡萄籽原花青素與花生紅衣原花青素混用的現(xiàn)象時有發(fā)生，簡要綜述了葡萄籽原花青素和花生紅衣原花青素在成分組成及藥理作用方面的差異。

葡萄籽；花生紅衣；原花青素；成分組成；藥理作用

原花青素（proanthocyanidins或procyanidins，簡稱PC）是植物界中廣泛存在的一大類多酚化合物的總稱。起初統(tǒng)稱為縮合鞣質(zhì)或黃烷醇類，隨著分離鑒定技術的不斷發(fā)展以及對此類物質(zhì)研究的不斷深入，現(xiàn)已成為獨立的一大類物質(zhì)，統(tǒng)稱之為原花青素。這類化合物的基本組成單元是兒茶素和表兒茶素[1]，上下單元間以4-8或4-6位C-C鍵相連，形成具有不同聚合度的混合體。近年的研究表明，原花青素具有很強的抗氧化和消除自由基的活性，具有抗腫瘤、抗高血壓、抗缺血-再灌注損傷、抗動脈粥樣硬化以及抗血小板凝固等多種藥理作用而備受關注。

董瑞霞等[2]利用香草醛-鹽酸法對19種植物的原花青素含量進行測定，發(fā)現(xiàn)葡萄籽和花生紅衣提取物中原花青素的含量最高，其中葡萄籽提取物中原花青素的含量為18.69%，花生紅衣提取物原花青素含量高達20.40%?；ㄉt衣中原花青素較葡萄籽原花青素含量高且價格低廉、生產(chǎn)成本低，從而促使市面上花生紅衣原花青素提取物和葡萄籽原花青素提取物混用的現(xiàn)象時有發(fā)生。我們課題組對國內(nèi)市售的葡萄籽提取物膠囊進行檢測中就發(fā)現(xiàn)存在花生紅衣原花青素替代葡萄籽原花青素產(chǎn)品的現(xiàn)象。盡管二者均為原花青素類成分，但不同植物原花青素在成分組成及藥理作用方面都有較大差異，本文結(jié)合實驗室檢測的兩種來源原花青素成分組成的液相分析圖譜并結(jié)合文獻調(diào)研對葡萄籽原花青素提取物和花生紅衣原花青素提取物在成分組成及藥理作用方面的差異進行綜述，以其為生產(chǎn)廠家嚴把功能食品質(zhì)量關，杜絕混用現(xiàn)象的發(fā)生提供參考。

1 葡萄籽原花青素和花生紅衣原花青素在成分組成上的差異

原花青素是由多羥基黃烷-3-醇單元構(gòu)成的低聚體和多聚體，由不同數(shù)量的兒茶素或表兒茶素結(jié)合而成。最簡單的原花青素是兒茶素或表兒茶素或兒茶素和表兒茶素形成的二聚體，此外還有三聚體、四聚體等直至十聚體。按聚合度的大小通常將二至四聚體稱為低聚體（pracyanidolic oligomers，簡稱OPC），將五聚體以上的稱為高聚體（procyanidolic polymers，簡稱PPC）。不同植物來源的原花青素由于單體的構(gòu)像和鍵合位置的不同具有多種異構(gòu)體。葡萄籽原花青素和花生紅衣原花青素在成分組成及其含量上都存在明顯區(qū)別。

1.1 葡萄籽原花青素和花生紅衣原花青素成分組成的液相分析

隨著人們對原花青素成分研究的不斷深入，國內(nèi)外越來越多地采用HPLC進行含量的檢測以及組分成分的分析。我們利用同樣的液相色譜條件測定了相同濃度的葡萄籽原花青素提取物和花生紅衣原花青素提取物的液相色譜圖，并對其成分組成進行分析，測試結(jié)果如圖1和2。

圖1 葡萄籽中原花青素類成分的HPLC分析圖譜Fig.1 HPLC analysis result of proanthocyanidins from Grape seeds

圖2 花生紅衣中原花青素類成分的HPLC分析圖譜Fig.2 HPLC analysis result of proanthocyanidins from peanut testa

由圖1、圖2比較可以很明顯的看到葡萄籽原花青素提取物和花生紅衣原花青素提取物在成分組成以及主要成分含量上有明顯差異。葡萄籽原花青素中單體化合物兒茶素和表兒茶素以及二聚體原花青素B2的含量相對較高，而花生紅衣原花青素中也含有兒茶素、表兒茶素單體化合物和二聚體原花青素B2，但是含量相對較低。同時液相圖譜中還可以觀察到花生紅衣中高聚物的色譜峰相對較高。通過液相圖譜可以清楚觀察到葡萄籽原花青素和花生紅衣原花青素的成分組成差異很大。

1.2 葡萄籽原花青素和花生紅衣原花青素在化學結(jié)構(gòu)上的差異

文獻調(diào)研發(fā)現(xiàn)目前已經(jīng)在葡萄籽原花青素中鑒別出3種單體，14種二聚體，11種三聚體等[3]，化合物結(jié)構(gòu)見表1，在花生紅衣原花青素中鑒別出5種單體，10種二聚體，1種三聚體，1種四聚體等[4-9]，化合物結(jié)構(gòu)見表2。

表1 葡萄籽和花生紅衣中中分離得到的原花青素類成分比較Table1 Comparison of proanthocyanidins isolated from Grape Seeds and peanut testa

續(xù)表1 葡萄籽和花生紅衣中中分離得到的原花青素類成分比較Continue table1 Comparison of proanthocyanidins isolated from Grape Seeds and peanut testa

表2 花生紅衣和葡萄籽中原花青素的成分比Table2 The comparison of the content of procyanidin between from the peanut testa and from grape seed varieties mg/100 g，干基

根據(jù)兒茶素或表兒茶素化學鍵結(jié)合位置的不同可將原花青素分為A型原花青素和B型原花青素。葡萄籽原花青素中的低聚體均為兒茶素或表兒茶素通過單獨的C4-C6或C4-C8鍵結(jié)合而成的B型原花青素。而在花生紅衣原花青素中B型原花青素比例較小，多是兒茶素或表兒茶素通過C4-C6或C4-C8鍵和C2-O-C7或C2-O-C5醚鍵結(jié)合而成的A型原花青素。同時近年來葡萄籽原花青素中三聚體和四聚體成分研究相對較多，而花生紅衣中原花青素類成分多集中于高聚體，具體化學成分報道較少。

1.3 葡萄籽原花青素和花生紅衣原花青素含量上的差異

在葡萄籽原花青素提取物和花生紅衣原花青素提取物中單體、二聚體、三聚體等化學組成存在明顯差異，且相對含量差異也較大。利用LC-MS和HPLC測得不同處理方式的花生紅衣和不同品種葡萄籽原花青素成分含量見表1[10]，結(jié)果顯示花生紅衣原花青素提取物中單體、二聚體的含量明顯低于葡萄籽原花青素提取物，但三聚體和四聚體含量整體較高。

另外，葡萄籽原花青素和花生紅衣原花青素中的單個化合物含量上也有明顯差異。圖1和圖2是相同濃度下的葡萄籽原花青素提取物和花生紅衣原花青素提取物進行成分分析的液相色譜圖，其結(jié)果顯示葡萄籽中的主要成分兒茶素、表兒茶素和原花青素B2的含量與花生紅衣有明顯區(qū)別，葡萄籽原花青素中兒茶素的含量約為花生紅衣原花青素中的10倍，原花青素B2和表兒茶素的含量約為花生紅衣中的6倍。

2 葡萄籽原花青素和花生紅衣原花青素在藥理活性方面的差異

葡萄籽原花青素和花生紅衣原花青素在化學成分組成及含量上的差異導致它們在藥理活性上具有明顯差異。葡萄籽原花青素提取物中單體及二聚體的含量遠遠高于花生紅衣原花青素提取物，而二聚體是原花青素活性最強的部分，因此葡萄籽原花青素提取物較花生紅衣原花青素提取物具有更強、更廣泛的藥理活性。

2.1 抗氧化功能的差異

葡萄籽原花青素具有超強的抗氧化活性，其抗氧化能力約為花生紅衣原花青素的20倍。20世紀80年代，法國科學院研究生院馬斯魁勒博士曾作了葡萄籽OPC的自由基清除活性試驗，結(jié)果發(fā)現(xiàn)葡萄籽OPC是迄今為止所發(fā)現(xiàn)的最強效的自由基清除劑之一，其抗自由基氧化能力是VC的20倍，VE的50倍，尤其是其體內(nèi)活性，更是其他抗氧化劑無法比擬的[11]。而花生紅衣OPC對羥基自由基、DPPH自由基、亞硝酸根離子的清除效果僅略優(yōu)于維生素C[12-13]。自由基學說認為：過多的自由基是機體內(nèi)的衰老因子和致病因子。大量研究也證實，人類的自然衰老和100多種疾病或現(xiàn)象都與自由基有關，所以強大的抗氧化及清除自由基能力使葡萄籽OPC較花生紅衣OPC具有更多優(yōu)良的生物藥理學活性。

2.2 抗與自由基相關疾病的差異

強大的自由基清除能力使得葡萄籽原花青素對由自由基引起或相關的疾病如心血管疾病、糖尿病、衰老等[14]具有更好更強的藥理活性。眾多心血管疾病是由于自由基和氧化應激導致的，而攝入葡萄籽提取物能夠為機體提供強大的抗氧化支持，所以葡萄籽原花青素提取物較花生紅衣原花青素提取物具有更廣泛的心血管保護作用。葡萄籽原花青素能夠明顯提高心臟缺血再灌注后左心室的功能，減小心肌梗塞面積，減少室顫發(fā)生率，降低冠脈流出液中活性氧（ROS）及丙二醛（MDA）的含量，能夠顯著抑制阿霉素誘導的心臟毒性，還能夠通過增強內(nèi)皮一氧化氮合酶（NOS）活性，提高NO的水平，起到內(nèi)皮依賴性的血管舒張作用（EDR）[15]。

2.3 抗腫瘤作用方面的差異

葡萄籽原花青素提取物的抗癌功效國內(nèi)外已有許多研究報道，而對花生紅衣原花青素提取物抗腫瘤的報道較少。葡萄籽原花青素提取物在體外明顯抑制乳腺癌MCF-T細胞[16]、人肝癌細胞SMMC-7721[17]、人胰腺癌細胞株BXPC-3細胞[18]的增殖及凋亡。另外，葡萄籽原花青素能顯著抑制促癌物巴豆油對鳥氨酸脫羧酶活性的誘導，預防癌前病變[19]。

2.4 止血、凝血及抗再生障礙性貧血方面的差異

花生紅衣提取物能夠抑制纖維蛋白的溶解，增加血小板的含量，改善血小板的質(zhì)量，彌補凝血因子的缺陷，加強毛細血管的收縮機能，促進骨髓造血功能，對各種出血及出血引起的貧血、再生障礙性貧血等疾病有明顯效果[20]。葡萄籽提取物目前為止未發(fā)現(xiàn)類似藥理活性。

2.5 其他作用的差異

此外隨著對葡萄籽OPC研究的不斷深入，發(fā)現(xiàn)其還具有降低毛細管通透性抑制酶活性、抗病毒抗真菌活性、抗過敏、改善視覺疲勞、促進骨生成等多種功效。而花生紅衣原花青素的功效研究相對較少。對于過敏體質(zhì)的人群，葡萄籽原花青素具有抗過敏的功效，而花生紅衣原花青素卻未見相關報道，并且在花生中有報道存在致敏性的蛋白。總之葡萄籽原花青素提取物和花生紅衣原花青素提取物的藥理作用存在一定差異，僅在相同功效中葡萄籽原花青素的作用更為顯著。

3 結(jié)語

在大量文獻工作基礎上，總結(jié)了葡萄籽原花青素提取物和花生紅衣原花青素提取物在成分組成及藥理作用方面的差異，說明從成分到功效二者都存在較大差異，不能用價廉的花生紅衣原花青素替代葡萄籽原花青素。目前市場上有很多抗氧化，對心血管系統(tǒng)具有保健作用的葡萄籽原花青素保健產(chǎn)品日益受到消費者的關注。如果用價廉的花生紅衣原花青素提取物替代葡萄籽原花青素提取物，其抗氧化、心腦血管的保健功效必定大打折扣。本文綜述內(nèi)容期望為市場上葡萄籽原花青素提取物和花生紅衣原花青素提取物及其相關產(chǎn)品的鑒別和合理利用提供依據(jù)。

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Study on the Differences Between Proanthocyanidins from Grape Seed and Peanut Testa

ZHAO Yan-min1，2，WANG Zhi-hua3，LIU Dai-lin1，2，*
（1.Tianjin Key Laboratory for Prevention and Control of Occupational and Environmental hazard，Tianjin 300162，China；2.Department of Pharmacognosy，Logistics University of PAPF，Tianjin 300162，China；3. Department of pharmacy，the People's Hospital of Zhengzhou，Zhengzhou 450003，Henan，China）

In the market proanthocyanidins from Grape Seed and peanut testa were often mixed.In view of the phenomenon，the differences between proanthocyanidins from Grape Seed and peanut testa in the composition and the pharmacological effects were briefly summarized in this paper.

grape seed；peanut testa；proanthocyanidins；composition；pharmacological action

10.3969/j.issn.1005-6521.2014.03.017

2012-07-14

趙艷敏（1987—），女（漢），碩士研究生，研究方向：天然產(chǎn)物活性成分研究。

*通信作者：劉岱琳（1973—），女（漢），教授，博士，研究方向：天然產(chǎn)物活性成分研究。