劉 英，孫蓮蓮，滕偉林

（納愛斯集團有限公司，浙江 麗水 323000）

關于洗衣液濃縮化的探討

劉 英，孫蓮蓮，滕偉林

（納愛斯集團有限公司，浙江 麗水 323000）

本文介紹了國內(nèi)外濃縮洗衣液的技術與市場現(xiàn)狀，探討了其配方技術動向，提出了在我國推進洗衣液濃縮化的建議。

洗衣液；濃縮；表面活性劑

隨著世界的文明進步和經(jīng)濟發(fā)展水平的飛速提升，以及隨之而來的地球資源消耗日益加劇、原材料成本不斷上漲，可持續(xù)發(fā)展已經(jīng)成為人類所面臨的一大挑戰(zhàn)。作為與人民生活休戚相關的產(chǎn)業(yè)，如何實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展一直是洗滌劑行業(yè)討論的熱點。2013年11月7～9日在寧波召開的第33屆（2013）中國洗滌用品行業(yè)年會上，全行業(yè)主要圍繞可持續(xù)發(fā)展的話題進行了深入探討，普遍認為節(jié)能環(huán)保和低碳化發(fā)展是洗滌用品行業(yè)實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的必由之路。其中，大力推進洗滌劑濃縮化進程是一項關鍵性措施。

濃縮洗滌劑對環(huán)保節(jié)能、減少碳排放具有十分積極的意義。它不僅符合國家“十二五”規(guī)劃中對節(jié)能減排的要求，可以切實降低對環(huán)境的污染，而且有利于推動我國洗滌劑行業(yè)的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整和產(chǎn)業(yè)升級，進一步促進洗滌劑市場的良性、可持續(xù)發(fā)展。

推廣濃縮液體洗滌劑，對于整個洗滌劑產(chǎn)業(yè)鏈上的各利益攸關方都有好處：對消費者而言，濃縮洗滌劑具有使用方便、溶解（分散）速度快、低溫洗滌效果好、體系堿性低、對織物和肌膚更加溫和、適合機械洗滌工藝等優(yōu)點；對生產(chǎn)商來說，它具有配方靈活、制造工藝簡單、設備投資少、節(jié)能、環(huán)境污染少等優(yōu)勢，同時可以有效地控制并降低倉儲容量以及包裝、運輸成本；對零售商來說，它可以節(jié)省大量存儲、貨架空間，減少運營成本……

1. 國內(nèi)外洗滌劑濃縮化的進展

多年來，為了減少非有效化學品的使用量，降低能源消耗，節(jié)約資源，保護環(huán)境，提高有效化學品的利用率，世界洗滌劑行業(yè)做了許多積極的探索，其中最主要的措施之一就是洗滌劑的濃縮化。

在歐洲，歐盟洗滌劑協(xié)會（A.I.S.E.）領導的歐洲洗滌劑濃縮化項目可以說是世界洗滌劑業(yè)界致力于可持續(xù)發(fā)展的一個亮點。從1997年開始，歐盟洗協(xié)陸續(xù)啟動了覆蓋洗衣粉和洗衣液的濃縮化項目，現(xiàn)在濃縮型產(chǎn)品已經(jīng)成為歐盟洗滌劑市場的主流，其中濃縮洗衣液在全部洗衣劑中的市場份額占到30%以上。2012年，在瑞士、英國、德國、法國銷售的濃縮洗衣液分別占洗衣液總量的93.5%、90.5%、90.2%和45.5%。

美國在洗滌劑濃縮化方面的步伐邁得更大。美國的洗滌劑企業(yè)從20世紀80年代開始率先推進洗衣粉濃縮化，因此洗衣粉的濃縮化進程早已完成。目前，在美國市場上濃縮液體洗滌劑也已隨處可見，活性物水平維持在50%左右，有的活性物高達65%，濃縮洗衣液在全部洗衣劑中的市場份額已占到80%。2012年，美國濃縮洗衣液占到了洗衣液總量的98.8%。

日本也早在20世紀80年代就完成了洗滌劑的全濃縮化。目前，濃縮型洗衣粉在日本的市場占有率已經(jīng)高達95%，市場上一般型洗滌產(chǎn)品的活性物含量基本上在35%左右，而宣稱濃縮的產(chǎn)品，其活性物含量一般都達到60%以上。2012年，濃縮洗衣液占日本洗衣液總量的98.9%。

在韓國，2012年濃縮洗衣液也已經(jīng)占到了整個洗衣液市場的66%。

雖然目前我國的洗滌劑市場還大大落后于歐、美、日等發(fā)達國家的發(fā)展水平，但是其發(fā)展方向是一致的。我國洗滌劑行業(yè)的市場前景和國家給予的政策支持都為濃縮洗滌劑市場提供了極大的發(fā)展空間。為推進濃縮化進程，中國洗滌用品工業(yè)協(xié)會牽頭制訂了相應的規(guī)劃目標和行業(yè)標準，引導企業(yè)走濃縮化之路。

我國從2007年開始著手制訂洗衣粉濃縮化計劃，并于2009年7月正式實施。但是，受市場環(huán)境等因素的影響，濃縮洗衣粉的市場化進程還相當緩慢，至2012年，濃縮洗衣粉也僅占洗衣粉市場總額的4%左右[1]。

為引導市場消費，2012年中國洗協(xié)又針對洗衣粉和洗衣液推出了濃縮洗滌劑標志，并將濃縮洗衣液進一步分為“濃縮”和“濃縮+”兩種類型，引領行業(yè)加速濃縮化進程。目前，中國洗協(xié)公布的獲得濃縮洗衣液標志認證的品牌共9個，分別是白貓、奇強、去漬霸、立白、藍月亮、超能、綠傘、浪奇、開米滌王，獲得濃縮+洗衣液標志認證的品牌只有奇強和綠傘兩家。

近些年來，國內(nèi)洗衣液的總量在不斷增大，市場份額在不斷提升。2006年洗衣液總產(chǎn)量約10萬噸，占織物洗滌劑總量的2%。此后幾年呈爆發(fā)式增長：2008年達到3%，2010年增加到8%，2012年約為20%，估計2013年接近30%。但是，國內(nèi)市場上的洗衣液仍以普通洗衣液為主，2012年底濃縮洗衣液僅占6.1%，預計2013年底濃縮洗衣液占比仍不到洗衣液總量的10%。

由此可見，我國的濃縮洗滌劑的增長空間巨大，但濃縮化進程還要很長的路要走。

2. 國內(nèi)濃縮洗衣液產(chǎn)品情況

中國洗協(xié)于2012年12月7日委托國家輕工業(yè)洗滌用品質(zhì)量監(jiān)督檢測中心，對國內(nèi)市場上銷售的濃縮洗衣粉和濃縮洗衣液產(chǎn)品進行了質(zhì)量跟蹤調(diào)查[2]。此次濃縮洗衣液產(chǎn)品質(zhì)量跟蹤調(diào)查的檢測結(jié)果見表1。

本次檢測的30個洗衣液樣品中，15個產(chǎn)品符合行業(yè)標準，符合率為50%。其中，有8個產(chǎn)品的活性物含量超過30%，在這8個產(chǎn)品中有7個產(chǎn)品包裝上帶有中國洗協(xié)頒發(fā)的“濃縮洗滌劑標志”圖案；有4個洗衣液產(chǎn)品雖然宣稱濃縮的概念，但其活性物含量在15%到24%之間，僅符合普通洗衣液產(chǎn)品行業(yè)標準；有9個產(chǎn)品的活性物在12%到14%之間，甚至有2個產(chǎn)品活性物僅為7～9%，雖然宣稱濃縮，但其內(nèi)在質(zhì)量甚至達不到普通型產(chǎn)品的行業(yè)標準。

表1 2012年12月濃縮洗衣粉和濃縮洗衣液產(chǎn)品質(zhì)量跟蹤調(diào)查質(zhì)量較好的產(chǎn)品[2]

從本次調(diào)查的檢測結(jié)果可以看出，知名品牌產(chǎn)品的質(zhì)量普遍較好。尤其是獲得“中國洗滌用品工業(yè)協(xié)會濃縮洗滌劑標志”的濃縮洗衣液，全部指標均符合并高于相應的行業(yè)標準。

值得注意的是，市場上部分產(chǎn)品包裝宣稱“濃縮”、“超濃縮”、“高濃度”、“超濃度”等類似用語，但實質(zhì)為非濃縮型產(chǎn)品的現(xiàn)象較為普遍。更有甚者，一些產(chǎn)品連普通型產(chǎn)品標準都達不到，卻仍然宣稱“濃縮”、“超濃縮”，這嚴重擾亂了正常的市場秩序，欺騙了消費者，給國內(nèi)濃縮洗滌劑市場的發(fā)展帶來了負面影響。

3. 濃縮洗衣液配方技術現(xiàn)狀

3.1 目前存在的技術問題及解決方案

現(xiàn)代洗滌劑是表面活性劑、助劑、漂白劑、酶、聚合物、填充劑的混合物。濃縮化就是提高配方中有效成分的含量，主要是提高表面活性劑的濃度。表面活性劑濃度的增加會給配方帶來優(yōu)點，也會帶來缺點。優(yōu)點是可以更多地考慮酶制劑的使用；缺點是會影響產(chǎn)品的流動性、穩(wěn)定性，與水混合時會出現(xiàn)凝膠現(xiàn)象，導致其溶解緩慢，從而降低了產(chǎn)品的功效和使用便捷性。

但是，濃縮化對洗滌劑配方中表面活性劑的配伍性、抗硬水性以及功能性提出了更高的要求。一般的陰離子表面活性劑的溶解度只有30～40%，而普通非離子表面活性劑雖然溶解度較高，但是在常溫使用時不易溶解。此外，絕大多數(shù)陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑在與水混合時會出現(xiàn)凝膠區(qū)，成為制約濃縮化的瓶頸。

針對上述問題，現(xiàn)有的幾種解決方案為：1）加入增溶劑，比如乙醇等低分子量的醇。其優(yōu)點是增溶效果好；缺點是提高成本卻對去污基本沒有幫助。2）使用更易溶、凝膠范圍小的表面活性劑，比如短碳鏈的、支鏈的非離子表面活性劑。其優(yōu)點：不易凝膠，穩(wěn)定性好，使用時易溶解；缺點：成本高，去污效果一般。3）通過加酶，彌補表面活性劑去污力不夠的問題，其缺點是成本較高。4）與原料商合作開發(fā)新型表面活性劑，缺點是周期較長、投入較高。

3.2 可用于濃縮洗衣液的表面活性劑

3.2.1 十二烷基苯磺酸鹽（LAS）

LAS是目前生產(chǎn)工藝最成熟、年產(chǎn)量最大的陰離子表面活性劑。它具有很強的脫脂能力，且泡沫高，成本低，滲透力好，易于無機鹽增稠。但其存在的缺陷是不耐硬水，需要復配一些軟水類物質(zhì)；同時，因為其分散性能差，容易導致污垢反沾污。

3.2.2 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽（AES）

AES同時具有乙氧基和磺酸基團。因此，它同時具有陰離子和非離子的特性。AES具有優(yōu)良的耐硬水和乳化能力，特別受日化領域的青睞，尤其是對皮膚溫和，在防皮膚干裂粗糙方面表現(xiàn)好。AES的缺點是在酸性介質(zhì)中的穩(wěn)定性稍差，必須控制pH值遠大于4，滲透、分散性能較差。

3.2.3 仲烷基磺酸鹽（SAS）

SAS的分子結(jié)構(gòu)具有特殊性。與LAS相比，SAS在溶解性、滲透力、增溶作用和配伍性方面表現(xiàn)出很大優(yōu)勢。首先，SAS具有良好的溶解性，在質(zhì)量分數(shù)大于30%時，體系仍能保持透明均一，且流動性較好。同時，以SAS為主要表面活性劑之一進行復配生產(chǎn)的洗衣液，在使用時也更易分散和溶解。其次，SAS具有極強的滲透力，與JFC和快T相當，因而可以快速滲透瓦解衣物纖維深處的頑固污漬，提高洗衣液產(chǎn)品的去污力。另外，SAS具有一定的增溶作用，可以顯著提高其他表面活性劑和助劑在洗衣液中的溶解度，從而達到洗衣液高濃縮的要求。其缺點是去污力一般，而且本身泡沫很多，跟非離子復配后泡沫會變得更多。由于生產(chǎn)工藝復雜，產(chǎn)品價格較高，性價比不及其他表面活性劑。

3.2.4 異構(gòu)醇醚

與碳鏈長度相同的醇醚相比，異構(gòu)醇醚的凝固點較低，故其溶液不易形成膠束，臨界膠束濃度較高，因而具有更好的潤濕性、流變性和水溶分散性，且泡沫較少，易漂洗，去污性能較好。在溶液穩(wěn)定性方面，異構(gòu)醇醚也表現(xiàn)出優(yōu)異的性能。常溫條件下，LAS質(zhì)量分數(shù)超過25%時，溶液就易出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象；AES和AEO9在活性物質(zhì)量分數(shù)超過30% 時會出現(xiàn)凝膠和結(jié)塊現(xiàn)象，而異構(gòu)醇聚氧乙烯醚1307在活性物質(zhì)量分數(shù)為 50%時仍為透明溶液。同時，異構(gòu)醇醚在與AES或AEO復配時，也表現(xiàn)出良好的溶液穩(wěn)定性。此外，異構(gòu)醇聚氧乙烯醚在低溫下具有良好的水溶分散性，而且與AEO或AES以適當?shù)谋壤龔团浜罂梢源蟠蟾纳茲饪s洗衣液的低溫水溶性。

3.2.5 脂肪酸甲酯乙氧基化物（FMEE）

與脂肪醇聚氧乙烯醚相比，F(xiàn)MEE的特點是在高濃縮狀態(tài)下仍能保持液體狀態(tài)，泡沫低，去污效果相當，因此是配制超濃縮液體洗滌劑的理想活性成分。根據(jù)其脂肪酸甲酯結(jié)構(gòu)的不同，F(xiàn)MEE主要分為兩種：一種是天然棕櫚酸甲酯、椰子油酸甲酯的聚氧乙烯醚，另一種是硬脂酸甲酯的聚氧乙烯醚。前者是以價格低廉的棕櫚酸、椰油酸等為原料，屬于綠色表面活性劑，在日化領域（特別是沐浴露以及洗面奶等產(chǎn)品）的應用上具有較大優(yōu)勢。但是，該類天然型的FMEE凈洗能力較差，遠遠不及AEO系列。獅王的TOP NANOX濃縮洗衣液宣稱使用了該種表面活性劑。另一類FMEE是以硬脂酸甲酯為原料的聚氧乙烯醚，它完全是石油衍生品，不屬于綠色表面活性劑范疇。然而，該類FMEE卻具有極佳的凈洗能力，其乳化性能僅次于異構(gòu)醇醚和烷基酚聚醚系列，但優(yōu)于直鏈AEO系列和仲醇S系列，同時具有極佳的分散性能，且濁點高、泡沫低。

目前，F(xiàn)MEE在國際市場已經(jīng)得到了廣泛應用，尤其是在工業(yè)清洗領域。與其他醇醚產(chǎn)品比較，F(xiàn)MEE的一個顯著的特點就是各種性能均衡，可以作為成品單獨使用，較為方便。美國的馬拉松石油、墨西哥喜赫石化、日本科斯莫石化是FMEE的主要生產(chǎn)商。

3.2.6 烷基糖苷（APG）

APG具有許多卓越的性能，它不僅表面活性高、泡沫豐富而穩(wěn)定、去污及配伍性好，而且無毒、無刺激，生物降解快而徹底，被譽為21世紀的“綠色”表面活性劑[3]。APG有很好的潤濕和滲透性能，它屬于非離子表面活性劑，對高濃度電解質(zhì)不敏感。與聚氧乙烯型非離子表面活性劑相比不同的是，它沒有濁點。

此外，化工文獻中報道的很多其他類型的表面活性劑也可用于濃縮液體洗滌劑。由于各種原因，這些表面活性劑還沒有成為主流原料。

4. 關于推進濃縮化進程的建議

關于如何推進我國洗衣液濃縮化進程，我們有以下建議：

1）進行全方位的公眾宣傳。濃縮化的發(fā)展必須依靠消費者認知水平的提高和消費習慣的轉(zhuǎn)變。因此，配合濃縮洗滌劑的推廣，應開展一系列宣傳教育活動，以便更多的消費者了解濃縮配方產(chǎn)品的好處，正確認識和科學使用濃縮洗滌劑。

2）政府層面能夠出臺更多相應的配套政策或措施，加大對濃縮洗滌劑生產(chǎn)企業(yè)的扶持力度。

3）全行業(yè)統(tǒng)一行動，一致向前。在產(chǎn)品的轉(zhuǎn)型過程中，難免會給個別先行先試的企業(yè)帶來短期的經(jīng)濟損失。歐美國家洗滌劑濃縮化的經(jīng)驗告訴我們，全行業(yè)只有一起行動才能帶來共贏的局面。各企業(yè)只有從長遠考慮，從大局出發(fā)，忍受可能存在的短期陣痛，才能走出中國洗滌用品行業(yè)的新路子。

4）零售行業(yè)也參與合作，一起推動濃縮化向前發(fā)展。骨干零售行業(yè)，特別是大型連鎖超市、商場對消費者的購買導向影響巨大，能夠主導市場的消費潮流。因此，要加速濃縮化進程，離不開整個零售行業(yè)的鼎力支持。

5. 結(jié)語

濃縮洗滌劑已成為發(fā)達國家洗滌劑市場的主流。從國際洗滌用品行業(yè)的發(fā)展趨勢來看，洗滌行業(yè)的濃縮化必將是一個不可逆轉(zhuǎn)的趨勢。國內(nèi)洗滌劑濃縮化的進程才剛剛起步，但也蘊藏著巨大的發(fā)展空間，因此機會與挑戰(zhàn)并存。誰能把握好時機，在技術、市場推廣策略上領先一步，為消費者所接受，誰就將成為這個行業(yè)的新領航者。

[1] 侯君輝. 國內(nèi)洗滌品行業(yè)發(fā)展方向之我見[J]. 中國洗滌用品工業(yè). 2012 (02): 82-84.

[2] 王燕. 繼續(xù)大力推進中國洗滌劑濃縮化之進程[J]. 中國洗滌用品工業(yè), 2013(10): 19-27.

[3] 張輝, 馮秀節(jié). 適用于濃縮低泡洗衣液的表面活性劑[J]. 日用化學品科學, 2013, 36(01): 15-18.

[4] 林炯婧, 張秀娜. 超濃縮洗衣液的配制及性能研究[J]. 日用化學品科學.2011, 31(10): 24-25.