王 朋，胡慧林，趙昌俊，李 林

（廣州立白企業(yè)集團(tuán)有限公司，廣東 廣州 510170）

復(fù)合洗衣皂中陰離子表面活性劑的分析

王 朋，胡慧林，趙昌俊，李 林

（廣州立白企業(yè)集團(tuán)有限公司，廣東 廣州 510170）

本文利用乙醇-水（v∶v＝1∶1）溶解復(fù)合皂，解決了皂在單一溶劑中溶解度低的問(wèn)題。并結(jié)合化學(xué)滴定與HPLC分析技術(shù)，對(duì)復(fù)合皂中的陰離子表面活性劑進(jìn)行定性及定量分析，為復(fù)合洗衣皂中陰離子表面活性劑的分析提供一種快速、精確的分析方法。

復(fù)合洗衣皂；陰離子表面活性劑；分析

肥皂是最古老的洗滌用品，迄今已有約4000年的歷史。由于肥皂所特有的性能，加之人們對(duì)環(huán)境安全問(wèn)題日益關(guān)心，因而它目前仍是許多消費(fèi)者喜歡的洗滌用品之一[1]。肥皂的各種組成極易生物降解，制皂用油脂也屬于天然的、可再生的資源，不會(huì)引起環(huán)境污染問(wèn)題。因此，這種產(chǎn)品在可預(yù)見(jiàn)的將來(lái)仍將具有一定的生命力。但是，普通肥皂最大的缺陷是抗硬水性差，在硬水中與鈣、鎂離子生成不溶于水的皂垢，使去污力、發(fā)泡力降低，洗滌效果下降。復(fù)合洗衣皂是在普通洗衣皂的基礎(chǔ)上添加了一些鈣皂分散劑，通常添加的有AES、MES、AOS等陰離子表面活性劑，它兼有普通皂的天然、安全、溫和的屬性以及生物降解性能好、不污染環(huán)境等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)又具有普通皂無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)：去污力強(qiáng)、抗硬水能力優(yōu)異、在冷水中溶解性能好等[2,3]。

復(fù)合皂的配方組成相對(duì)于液體洗滌劑要簡(jiǎn)單很多。但是，由于脂肪酸鈉在冷水中的溶解度較低且添加的表面活性劑的量相對(duì)較少，導(dǎo)致復(fù)合皂很難像液體洗滌劑那樣進(jìn)行組成分析。

出于對(duì)消費(fèi)者安全的考慮，復(fù)合皂在市場(chǎng)上流通必然要嚴(yán)格控制其質(zhì)量指標(biāo)。這就要求有一種快速高效的復(fù)合皂檢測(cè)方法[4]。本文根據(jù)復(fù)合皂的配方特點(diǎn)，采用先定性再定量，結(jié)合色譜技術(shù)的分析方法，對(duì)復(fù)合皂中的陰離子表面活性劑進(jìn)行定性及定量分析。

1. 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 陰離子復(fù)合皂標(biāo)準(zhǔn)品的制備

標(biāo)準(zhǔn)品的制備：稱取一定質(zhì)量的皂粒，加入不同比例的陰離子表面活性劑，攪拌均勻；小樣機(jī)碾磨擠壓出條，將皂?xiàng)l削成薄度均勻的皂片，密封保存?zhèn)溆?。在?biāo)準(zhǔn)品皂中，添加的表面活性劑的含量如表1。

1.2 陰離子表面活性劑定性測(cè)定

取少量樣品皂溶于水中，分成兩份；把一份溶液的pH調(diào)節(jié)到11，另一份的pH調(diào)節(jié)到1；各加5mL混合指示劑和5mL氯仿；震蕩?kù)o置分層，觀察氯仿層的顏色。氯仿層都顯示粉紅色時(shí)，表明存在陰離子表面活性劑。

1.3 陰離子表面活性劑種類(lèi)的確定

取3g皂片，溶于10g乙醇-水溶液（v∶v＝1∶1），60℃水浴下超聲5min，使皂完全溶解，得到的皂溶液利用HPLC進(jìn)樣分析，用折光視差檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。得到的譜圖與相同條件下單一陰離子表面活性劑譜圖進(jìn)行比較，從而檢測(cè)出皂中添加的是何種陰離子表面活性劑。

1.4 陰離子表面活性劑定量測(cè)定

精確稱取3g標(biāo)準(zhǔn)品皂于150mL的燒杯中，加入約100mL水，加熱溶解。加入1～2滴酚酞溶液，用硫酸溶液中和到呈粉紅色，定量轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取25mL的試樣溶液至具塞量筒中，加10mL水、15mL氯仿和10mL酸性混合指示劑溶液。用海明1622標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。當(dāng)氯仿層的粉紅色完全退去，變成淡灰藍(lán)色時(shí)，即達(dá)終點(diǎn)。

陰離子活性物的含量X（%）按下式計(jì)算：

式中：X—陰離子活性物含量，%；m—試樣質(zhì)量，g；M—陰離子活性物的平均摩爾質(zhì)量，g/mol；c—海明1622摩爾濃度，mol/L；V—滴定時(shí)所耗用的海明1622標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mL；

按照上述方法，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)品皂中陰離子表面活性劑的含量進(jìn)行分析，考察皂中相同量的陰離子表面活性劑在不同類(lèi)型表面活性劑存在條件下對(duì)測(cè)量的影響。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。

2. 市售復(fù)合洗衣皂陰離子表面活性劑的測(cè)定

按照上述分析方法，對(duì)市售著名品牌的復(fù)合洗衣皂A進(jìn)行陰離子表面活性劑定性、定量分析，測(cè)得其僅添加了3%左右的AES。

表1 標(biāo)準(zhǔn)品皂的組成

表2 不同類(lèi)型表面活性劑對(duì)陰離子表面活性劑AES測(cè)定結(jié)果的影響

表3 不同陰離子表面活性劑對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響

3. 結(jié)果與討論

在單一溶劑條件下，復(fù)合洗衣皂的溶解度都很小。可以利用1∶1的乙醇水溶液增加復(fù)合皂在溶液中的溶解量，提高待測(cè)溶液中陰離子表面活性劑的含量，從而達(dá)到HPLC示差折光檢測(cè)器的最小檢測(cè)濃度。

通過(guò)在皂中添加不同類(lèi)型的表面活性劑，考察其對(duì)滴定結(jié)果的影響。

從表2可以看出，當(dāng)復(fù)合洗衣皂中僅存在陰離子表面活性劑時(shí)，滴定誤差很小，AES含量的相對(duì)偏差僅僅是0.4%；當(dāng)復(fù)合皂中存在非離子或者兩性離子表面活性劑時(shí)，其對(duì)陰離子表面活性劑的滴定結(jié)果有一定的影響，其中兩性表面活性劑對(duì)陰離子表面活性劑的測(cè)定結(jié)果，影響較非離子表面活性劑要大。

從表3可以看出，在非離子表面活性劑及兩性表面活性劑同時(shí)存在的條件下，AES、AOS、MES的測(cè)定結(jié)果都有一定的偏差，其中AES與AOS的測(cè)量偏差都在2.5%左右，MES的測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差較大。這可能是MES在堿性水溶液中部分水解造成的。

4. 結(jié)論

1）復(fù)合皂在水或者乙醇溶液中的溶解度都很小。利用1∶1的乙醇水溶液可以很好地解決皂在單一溶劑中溶解度小的問(wèn)題。

2）在沒(méi)有其他類(lèi)型的表面活性劑存在條件下，利用化學(xué)滴定結(jié)合HPLC分析方法，可以對(duì)陰離子表面活性劑進(jìn)行準(zhǔn)確的定量及定性分析。非離子和兩性表面活性劑的存在會(huì)對(duì)陰離子表面活性劑的定量分析造成一定的影響。

3）通過(guò)化學(xué)滴定并結(jié)合色譜技術(shù)，可以對(duì)其中的陰離子表面活性劑進(jìn)行定性、定量分析。與普通的物理純化分析相比，分析時(shí)間可大大縮短，且該方法簡(jiǎn)單易行，為以后科研工作者分析復(fù)合皂提供一種參考。

[1] 金建忠. 制皂工藝[M]. 中國(guó)輕工業(yè)出版社, 2001.

[2] 穆瑞花, 劉節(jié)根, 朱雷, 等. 中國(guó)肥皂工業(yè)現(xiàn)狀和肥皂配方技術(shù)優(yōu)化[J]. 中國(guó)洗滌用品工業(yè), 2006(6): 43-48.

[3] 張紅琴. 鈣皂分散劑在皂中的應(yīng)用實(shí)驗(yàn)[J]. 中國(guó)洗滌用品工業(yè), 2013(10): 61-64.

[4] 張鳳清. 強(qiáng)力皂中非離子表面活性劑含量的測(cè)定[J]. 遼寧化工, 2000, 29(4): 247-248.