劉鵬宇

(核工業(yè)二○八大隊，內(nèi)蒙古 包頭 014010)

1 試驗部分

1.1 主要儀器

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀 （美國PE 公司） 型號：Optima7000DV。

（1）高頻發(fā)生器；（2）分光系統(tǒng)；（3）等離子體觀測方式；（4）進(jìn)樣系統(tǒng)；（5）軟件平臺；（6）檢測系統(tǒng)。

1.2 主要試劑

標(biāo)準(zhǔn)溶液：國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心配制的銀、銅、鉛、鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度值分別為1000mg/L。 混合工作標(biāo)準(zhǔn)溶液：用以上四種元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液為母液，稀釋不同的倍數(shù)制備銀銅鉛鋅混合標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，濃度值見表1

1.3 儀器最佳工作條件的選擇

1.3.1 工作功率的確定

保持其他參數(shù)不變， 發(fā)生器工作功率在1000～1350W 范圍內(nèi)變動，吸入標(biāo)液的信背比隨功率變化。 結(jié)果表明，當(dāng)工作功率為1300W時，信背比(Il／ib)最佳。 功率大于1300W 時，由于光譜背景增加較快，導(dǎo)致信背比下降。 試驗選擇工作功率為1300W。

1.3.2 輔助氣流量的確定

調(diào)節(jié)發(fā)生器的功率為1300W， 將輔助氣流量從0.1L/min 增加至0.30L/min。 結(jié)果表明，當(dāng)輔助氣流量在0.16～0.25L/min 時，信背比最好。 試驗選擇輔助氣流量為0.20L/min。

1.3.3 載氣壓力的確定

載氣壓力的確定發(fā)生器功率為1300W ，輔助氣流量為0.20L/min時，改變載氣壓力。 結(jié)果表明，載氣壓力在0.60~0.80MPa 范圍內(nèi)變動時，信背比最好。 試驗選擇載氣壓力為0.70MPa。

1.3.4 最佳工作條件

儀器名稱：電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀（美國PE 公司）型號：Optima7000DV

冷卻氣流量：15L/min 輔助氣流量：0.20L/min 載氣流量：0.80L/min

試液提升量：1.50L/min 冷卻水水溫：20℃左右 氬氣輸出壓力：0.6-0.8Mpa

波長范圍：160~900nm 高頻功率：1300W 室內(nèi)溫度：22℃±2℃

濕度：≤50% 觀測方向：水平方向（軸向） 霧化器：十字交叉（同心）

1.4 樣品預(yù)處理

（1）測定溶解態(tài)元素

樣品采集后立即通過0.45um 濾膜過濾，棄去初始的50~100ml 溶液，收集所需的濾液并用（1+1）硝酸把溶液酸度調(diào)節(jié)至PH<2。

（2）測定元素總量

取一定體積的均勻樣品（地表水自然沉降30min 取上層非沉降部分），加入（1+1）硝酸若干毫升（視取樣體積而定，通常每100mL 樣品加5.0mL 硝酸）置于電熱板上加熱消解，確保溶液不沸騰,緩慢加熱至近干（注意：防止溶液干涸）取下冷卻，反復(fù)進(jìn)行這一過程，直到試樣溶液顏色變淺或穩(wěn)定不變。 冷卻后，加入硝酸若干毫升，再加入少量水，置于電熱板上繼續(xù)加熱使殘渣溶解。 冷卻后用水定容至原取樣體積，使溶液保持5%的硝酸酸度。

1.5 試樣分析

在選定的最佳工作條件下，待光源穩(wěn)定后，將標(biāo)準(zhǔn)溶液依次吸收，制定標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后再將酸化后的水樣以同樣的方法直接測定，由于譜線重疊干擾較少，因此采用直接干擾校正法進(jìn)行背景校正。

2 結(jié)果與討論

2.1 觀測方向的選擇

觀測方式有垂直方式和水平方式。 徑向觀測即垂直觀測，其分析性能在測定易受易電離元素（如：堿金屬 、堿土金屬）干擾和基體效應(yīng)影響的元素時要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于水平觀測，而水平觀測可以接受比較強(qiáng)的發(fā)射信號，保證較低的檢出限和背景強(qiáng)度（即背景等效濃度比較?。哂休^高的信背比及較低檢出限的優(yōu)點。 因此，本方法選擇軸向觀測。

2.2 元素檢出限和最低檢測質(zhì)量濃度的確定

在低濃度情況下，Ag、Cu、Pb、Zn 四個元素配成混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，彼此間不會互相干擾，表2 是根據(jù)表1 所列的濃度配制的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行實驗，測定出各元素的檢出限，以及最低質(zhì)量檢測濃度。

從表2 可以看出，采用同心霧化器，軸向觀測方式，以及結(jié)合多元光譜擬合校正技術(shù)，使儀器增加了取樣信息，減少了背景干擾，提高了分析靈敏度，降低了檢出限。

2.3 精密度實驗

按本方法工作條件對樣品做10 次平行測定， 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）均<5%,說明本方法的精密度很好，能滿足測定要求。 結(jié)果見表3。

表3 四個元素精密度試驗

2.4 回收率試驗

為了確證分析結(jié)果的可靠性， 了解水樣中有無干擾元素存在，配制各元素的加標(biāo)樣品， 進(jìn)行回收率試驗。 在水樣中加入一定量的銀、銅、鉛、鋅標(biāo)準(zhǔn)，按分析方法測定，其回收率在98.1%~101%之間。 說明本法準(zhǔn)確度能滿足要求。 結(jié)果見表4。

3 干擾試驗

表4 四個元素的加標(biāo)回收率結(jié)果

3.1 光譜干擾

光譜干擾是ICP 光譜法中最重要的干擾之一。通過正確選擇分析線，采用直接干擾校正法扣除背景干擾可以獲得滿意結(jié)果。 還可以利用MSF 的功能改善檢出限和精度。 創(chuàng)建MSF 模型只需創(chuàng)建由空白光譜和分析物光譜組成的兩組分模型。

3.2 共存元素干擾

由于水源水及飲用水相對比較純凈，金屬元素含量比較低，對銀銅鉛鋅均無干擾。對飲用水和水源中含量較高的鐵、錳、鋅、鋁、鉀、鈉、鈣、 鎂進(jìn)行干擾實驗。 結(jié)果表明 5mg/L 的錳，3mg/L 的鐵，2.0mg/L 的鋅，5.0mg/L 的鋁，20mg/L 的鉀和 20mg/L 的鈉，50mg/L 的鈣和 50mg/L的鎂均不干擾飲用水和水源中的銀銅鉛鋅的測定。

3.3 試劑酸度對ICP-OES 的干擾效應(yīng)主要表現(xiàn)

提升率及其中元素的譜線強(qiáng)度均低于水溶液， 隨著酸度增加，譜線強(qiáng)度顯著下降，各種無機(jī)酸的影響并不相同，按下列順序遞增：HCL HNO3HCLO4H3PO4H2SO4譜線強(qiáng)度的變化與提升率的變化成正比例。 由于水源水及飲用水相對比較純凈，對銀銅鉛鋅均無干擾。

［1］馬成龍,王中厚.近代原子光譜分析[M].遼寧大學(xué)出版社，1989：243.

［2］國家環(huán)保保護(hù)局《水和廢水監(jiān)測分析法》編委會，編.水和廢水監(jiān)測分析方法[M].4 版.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2002：291-298.

［3］美國 Perkin Elmer 公司.ICP-OES 光譜儀方法手冊[S].1997：165.