汪凱莎 劉建華

（1．安順學(xué)院，貴州 安順 561000）

（2．貴州省生物技術(shù)研究開發(fā)基地，貴州 貴陽 550002）

仙人掌超微粉與普通粉揮發(fā)性成分的對比

汪凱莎1劉建華2

（1．安順學(xué)院，貴州 安順 561000）

（2．貴州省生物技術(shù)研究開發(fā)基地，貴州 貴陽 550002）

文章以正己烷－水蒸汽蒸餾法提取仙人掌藥材揮發(fā)性成分，用氣相色譜－質(zhì)譜 （GC－MS）進(jìn)行分離測定及定性定量的對比研究，從仙人掌藥材超微粉中分離鑒定出32種化學(xué)成分，普通粉中分別分離鑒定出和28種化學(xué)成分，含有24種相同成分，其中均以異丁基鄰苯二甲酸酯 （Isobutyl phthalate）含量最高，超微粉含27．492%，普通粉含32．646%。

仙人掌超微粉；仙人掌普通粉；揮發(fā)性成分；氣象色譜－質(zhì)譜 （GC－MS）

仙人掌 （Opuntia dillenii（Ker－Gaw．）Haw．）植物來源廣泛，分布于全國大部分地區(qū)。仙人掌藥材所含化學(xué)成分中多糖研究最為廣泛，生物堿類、黃酮等研究也較常見［1－2］，近年來對其所含化學(xué)成分的進(jìn)一步研究顯示，其還含有仙人掌酮 （6R＊ －9，10－dihydroxy－4－megastigmen－3－one（1））、琥珀酸、3－O －甲基槲皮素 －3’ -O－▌▌D－吡喃葡萄糖苷、2－h(huán)ydroxydiplopterol、留蘭香木脂素B、E－咖啡酸十八烷醇酯 （19）等化合物［4－6］，但對其揮發(fā)性成分的系統(tǒng)性研究較少。文章以正己烷 －水蒸汽蒸餾法分別提取仙人掌超微粉與普通粉的揮發(fā)性成分，并利用氣相色譜 －質(zhì)譜 （GC －MS）進(jìn)行分離測定，通過HPMSD化學(xué)工作站檢索Nist98標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫和WILEY275質(zhì)譜圖庫，對兩種粉末所提取揮發(fā)性成分進(jìn)行定性定量對比研究。

一、實(shí)驗(yàn)部分

1、儀器 揮發(fā)油提取器；氣相色譜 －質(zhì)譜 （GCMS）（美國惠普公司：Hcwlctt Packard HP－6890／HP5973 GC－MS）；超微粉碎機(jī) （濟(jì)南松岳機(jī)器有限責(zé)任公司：SYFM－8Ⅱ型）。

2、藥材 購自貴州仙龍藥業(yè)有限公司，經(jīng)安順市食品藥品檢驗(yàn)所中藥室鑒定為：仙人掌 ［Opuntia dillenii（Ker－Gaw．）Haw．］。同一批次仙人掌藥材加工粉碎，普通粉（粒徑：80目）、超微粉 （粒徑：300目）。

3、揮發(fā)性成分的提取 分別取仙人掌藥材普通粉和超微粉各20g，采用 《中國藥典》揮發(fā)油提取裝置［7］，進(jìn)行揮發(fā)性成分的提取與收集。

4、揮發(fā)性成分的鑒定 分別取仙人掌藥材提取物1μl，用氣相色譜 －質(zhì)譜 （GC －MS）進(jìn)行分離測定。

氣相色譜 （GC）條件：色譜柱：HP－5MS5%Phenyl Methyl Siloxane（30m×250μm×0．25μm）彈性石英毛細(xì)管柱；柱溫50℃，保持時間2min；升溫至230℃ （4℃min－1），保持時間20min；氣化室溫度250℃；載氣He（純度99．999%）；柱前壓15．08psi；載氣流量2．0ml／min；進(jìn)樣量1μl（揮發(fā)油與乙醚混合溶液）；分流比40∶1。

質(zhì)譜 （MS）條件：離子源EI離子源，70eV；離子源溫度230℃；溶劑延遲時間4 min；四極桿溫度150℃；發(fā)射電流34．6μA；倍增器電壓1936V；接口溫度280℃；掃描質(zhì)量范圍10～500amu。

二、結(jié)果和討論

按照上述實(shí)驗(yàn)條件，對仙人掌超微粉、普通粉揮發(fā)性成分進(jìn)行氣相色譜 －質(zhì)譜 （GC －MS）分離測定，得到其總離子流色譜圖分別見圖1（仙人掌超微粉揮發(fā)性成分總離子流圖）、圖2（仙人掌粗粉揮發(fā)性成分總離子流圖），各化學(xué)成分的峰面積相對百分含量對比見表1（仙人掌超微粉與普通粉揮發(fā)性物質(zhì)的化學(xué)成分和相對百分含量）。

時間 （min）圖1 仙人掌超微粉揮發(fā)性成分總離子流圖Fig．1 GC／MS total ion chromatogram of essential oil from micro-milling pulverization of the Opuntia dillenii（Ker－Gaw．）Haw

時間 （min）圖2 仙人掌普通粉揮發(fā)性成分總離子流圖Fig．2 GC／MS total ion chromatogram of essential oil from ordinary pulverization of the Opuntia dillenii（Ker-Gaw．）Haw

通過HPMSD化學(xué)工作站檢索Nist98標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫和WILEY275質(zhì)譜圖庫并參考相關(guān)文獻(xiàn)解析，得出仙人掌各化學(xué)成分的峰面積相對百分含量。分別鑒定出仙人掌超微粉中32種揮發(fā)性成分，占所得揮發(fā)性成分總量的98．097%；普通粉中28種揮發(fā)性成分，占所得揮發(fā)性成分總量的96．238%，共有24種相同成分，其中均為異丁基鄰苯二甲酸酯 （Isobutyl phthalate）含量最高，超微粉含27．492%，普通粉含32．646%；此外，丁基鄰笨二甲酸酯 （超微粉11．257%、普通粉13．932%）、乙醛 （超微粉3．614%、普通粉10．311%）、壬醛 （超微粉4．594%、普通粉6．588%）、薄荷腦 （超微粉6．722%、普通粉6．116%）等也較為多見；超微粉揮發(fā)性成分中相對含量較高的棕櫚酸 （Palmitic acid）、亞油酸 （Linoleic acid）、十二酸 （Dodecanoic acid）等多個成分普通粉揮發(fā)性成分中未能檢出，其主要原因可能是仙人掌藥材經(jīng)超微粉碎后細(xì)胞壁被破壞，從而使細(xì)胞中效成分的提取更加完全［3］；另外普通粉中一些含量較少的成分如異桉醚 （Isocineole）及二甲基萘烷的多個同分異構(gòu)體超微粉中也未能檢出，猜想有可能是超微粉碎過程中某些組分結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化，需做進(jìn)一步研究。

表1 仙人掌超微粉與普通粉揮發(fā)性物質(zhì)的化學(xué)成分和相對百分含量Table 1 Chimical constituents in essential oil from micro-milling and ordinary pulverization of the Opuntia dillenii（Ker－Gaw．）Haw．

參考文獻(xiàn)（references）［1］中華本草編委會，《中華本草》（第二卷）［S］．上海科學(xué)技術(shù)出版社，1999，5（175）．

［2］季慧，丁霄霖·頂空固相微萃取氣相色譜／質(zhì)譜法測定"米邦塔"仙人掌揮發(fā)性成分［J］．中國調(diào)味品，2007，7（7）．

［3］Tu Yong Qiang，Tan Zhen，Wu Tong Xing，and Zhang Gong Chen．Two New Sesquiterpenoids from Celastrus rosthornianus．J．Nat．Prod．，1992，55，（1），126－128．

［4］邱鷹昆，竇德強(qiáng)，裴玉萍·仙人掌的化學(xué)成分研究［J］．中國中藥雜志，2005，12，30（23）．

［5］王政，丘鷹昆·仙人掌的化學(xué)成分研究中草藥［J］．2012，42（9）：1688－1690．

［6］吳瓊，華會明，李占林·仙人掌化學(xué)成分的分離與鑒定［J］．中國藥物化學(xué)雜志，2013，02：120－126．

［7］國家藥典委員會·中華人民共和國藥典1部［M］．北京：化學(xué)工業(yè)出版社，151，附錄64．

［8］汪凱莎，丁麗娜，劉建華·仙人掌超微粉揮發(fā)性成分研究［J］．生物技術(shù)2009，19（5）：54－5．

Determination of Chemical Constituents of the Volatile Oil From Micro-milling and Ordinary Pulverization of the Opuntia Dillenii（Ker-Gaw．）Haw

Wang Kaisha Liu Jianhua
（1．Anshun University，Anshun 5610000，Guizhou，China）
（2．The Guizhou Biological Technology Research and Development Base，Guiyang 550002，Guizhou，China）

The chemical compositions of the volatile oil of the plants which were obtained by Organic－team distillation with hexane were analyzed by GC－MS．The experimental results confirmed that 32 and 28 chemical components are identified from micro-milling and ordinary pulverization of the Opuntia dillenii（Ker－Gaw．）Haw．The amount of the identified components were accounted for more than 98．097%and 96．238%of all the volatile oil respectively．There were the same of 24 components in the two oils。The most relative contents was the Isobutyl phthalate（micro－milling pulverization of Opuntia dillenii（Ker－Gaw．）Haw 27．492%and ordinary pulverization of the Opuntia dillenii（Ker－Gaw．）Haw 32．646%）．This paper for the first time reports，the composition of volatile oils of the the Opuntia dillenii（Ker－Gaw．）Haw which were obtained by Organic—team distillation with hexane．

micro－milling pulverization of the Opuntia dillenii（Ker－Gaw．）Haw；ordinary pulverization of the Opuntia dillenii（Ker－Gaw．）Haw；volatile oil；GC－MS．

王德紅）

R284．1

A

1673－9507（2014）01－0126－03

2013－11－20

1．汪凱莎 （1982．10～），女，貴州安順人，安順學(xué)院教師。研究方向：微生物與生化藥學(xué)。

2．劉建華 （1958．04～），男，天津人，貴州省生物技術(shù)研究開發(fā)基地研究員。研究方向：生物技術(shù)制藥。