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        板式脫硝催化劑的再生研究

        2014-02-07 09:59:32胥洪亮江蘇龍?jiān)创呋瘎┯邢薰?/span>江蘇無(wú)錫214151
        電力科技與環(huán)保 2014年2期
        關(guān)鍵詞:煙氣催化劑

        白 偉,胥洪亮,張 濤(江蘇龍?jiān)创呋瘎┯邢薰?,江蘇 無(wú)錫 214151)

        0 引言

        選擇性催化還原(SCR)是目前世界上應(yīng)用較為成熟的一種煙氣脫硝技術(shù)[1-3],催化劑是SCR的核心。催化劑分為蜂窩式、板式和波紋板式三種,其中蜂窩式約占60%以上,板式占20%以上,其他為波紋式。由于脫硝催化劑使用三年或更短的時(shí)間就會(huì)因中毒、堵塞而失去失活,使催化劑的更換成本較大。對(duì)于可逆性中毒和活性降低的催化劑,可以通過(guò)再生后重新使用;對(duì)于不能再生的廢棄脫硝催化劑可提純回收釩、鎢和鈦白粉等貴金屬,為企業(yè)增加新的利益增長(zhǎng)點(diǎn)并保護(hù)了環(huán)境。

        目前,催化劑再生的研究基本上都集中在蜂窩式脫硝催化劑的再生方面[4-5],板式催化劑再生研究較少。本文分析了某電廠廢棄板式催化劑再生的途徑,考察再生后催化劑性能,并運(yùn)用XRD、BET等手段對(duì)該脫硝催化劑進(jìn)行表征。

        1 試驗(yàn)部分

        1.1 板式催化劑再生工藝流程

        板式催化劑再生工藝流程:性能檢測(cè)→確定再生工藝→浸泡清洗→微孔清洗→活性植入→結(jié)構(gòu)修復(fù)→干燥和煅燒。

        1.2 催化劑的表征

        采用日本Ultima IV型X-射線粉末衍射儀(XRD)進(jìn)行X-射線衍射分析,美國(guó)貝克曼SA3100TM型比表面積分析儀測(cè)定催化劑的BET比表面積和孔結(jié)構(gòu),日本ZSX Primus II X射線熒光光譜儀進(jìn)行元素的分析。

        1.3 催化劑測(cè)試

        催化劑活性測(cè)試在自制固定床氣固相催化反應(yīng)裝置上進(jìn)行[6]。模擬煙氣采用NH3/N2,O2/N2,NOx/N2標(biāo)準(zhǔn)氣體及N2氣體混合配制。模擬氣體組成:200μL/L NOx,6% O2,水蒸汽10%,氨氮摩爾比為1∶1,N2為載氣,總流量2.9L/min,反應(yīng)空速23000h-1,檢測(cè)進(jìn)出口NOx的濃度。為確?;钚员碚鲾?shù)據(jù)不受吸附的影響,在測(cè)試溫度點(diǎn)穩(wěn)定1h后進(jìn)行數(shù)據(jù)記錄。催化劑活性計(jì)算公式如下:

        (1)

        2 結(jié)果與討論

        2.1 催化劑中毒元素的檢測(cè)

        為了確定板式脫硝催化劑活性元素和中毒元素的影響,本試驗(yàn)采用X射線熒光光譜儀進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果發(fā)現(xiàn),化劑活性下降是由釩含量降低及堿金屬中毒引起的[7-11],催化劑再生后分析催化劑成分見(jiàn)表1。從表1可知,再生后板式催化劑的釩含量活性植入效果顯著,再生后催化劑活性組分的負(fù)載量提高了165%;K、Na等堿金屬清除率較高,分別為63.85%和73.94%,基本接近新催化劑的水平;Fe的清除率稍低,為17.66%,可能與板式催化劑不銹鋼基材有關(guān)。

        表1 催化劑再生前后主要成分對(duì)比分析

        成分V2O5/%MoO3/%K/μL·L-1Na/μL·L-1Fe/μL·L-1再生前1.342.05149316742202再生后3.791.963896051813

        2.2 催化劑活性、比表面積和孔結(jié)構(gòu)

        從板式脫硝催化劑再生前后的活性、比表面積和孔結(jié)構(gòu)對(duì)比分析可知(表2),再生后催化劑活性提高顯著,脫硝效率從50 %提高到62 %,增加了19%。微孔中的堵塞和中毒清除效果明顯,BET和孔容得到提高,微孔結(jié)構(gòu)得到恢復(fù)。

        表2 催化劑再生前后活性、BET和孔結(jié)構(gòu)對(duì)比分析

        項(xiàng) 目再生前再生后活性(380℃)/%5062BET比表面積/m2·g-150.4752.66微孔孔容/g·mL-10.240.26

        2.3 X-射線衍射分析

        從X-射線衍射譜圖可以發(fā)現(xiàn),衍射圖譜中的峰型為典型的銳鈦型鈦白粉的衍射特征峰;沒(méi)有出現(xiàn)晶相的V2O5、MoO3的衍射特征峰。表明失活催化劑樣品,經(jīng)過(guò)浸泡清洗、微孔清洗、活性植入和干燥煅燒等再生處理工藝后,V2O5、MoO3等活性組分仍然以高分散的形態(tài)分布在載體表面上。

        3 結(jié)語(yǔ)

        采用某電廠使用的廢棄板式脫硝催化劑,通過(guò)浸泡清洗、微孔清洗和活性植入等方法,研究了有效的板式脫硝催化劑再生工藝。再生處理后失活催化劑活性組分的負(fù)載量提高了165%,K、Na等堿金屬清除率分別為63.85%和73.94%,基本接近新催化劑的水平。脫硝活性提高19以上,微孔中的堵塞和中毒清除效果明顯,BET和孔容得到提高,微孔結(jié)構(gòu)得到恢復(fù)。X-射線衍射分析表明,再生后V2O5、MoO3等活性成分仍然以高分散的形態(tài)分布在載體表面上。

        [1]陳進(jìn)生.火電廠煙氣脫硝技術(shù):選擇性催化還原法[M].北京:中國(guó)電力出版社,2008.

        [2]段傳和,夏懷詳,中國(guó)大唐科技工程有限公司.燃煤電站SCR煙氣脫硝工程技術(shù)[M].北京:中國(guó)電力出版社,2009.

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        [4]吳 凡,段競(jìng)芳,夏啟斌.SCR脫硝失活催化劑的清洗再生技術(shù)[J].熱力發(fā)電,2012,(5):95-98.

        [5]段競(jìng)芳,史偉偉,夏啟斌,等.失活釩鈦基SCR催化劑性能表征及其再生[J].功能材料,2012,16(43):2191-2195.

        [6]李小海,王 虎,於承志.平板式脫硝催化劑的基本性能[J].化工進(jìn)展,2012,(31):147-151.

        [7]Kasaoka S,Sasaoka E,Nanba H.Clarification of deactivation mechanism of V205/TiO2catalyst with deposited alkali salts and regeneration method of deactiviated catalyst in reduction of NO with NH3[J].Nippon Kagaku Kaishi,1984,(3):486-494.

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