潘以琳, 陳 翰, 李 進(jìn), 李 祥, 陳建偉
(南京中醫(yī)藥大學(xué),江蘇 南京 210046)
板藍(lán)根IsatidisRadix為十字花科植物菘藍(lán)IsatisindigoticaFort.的干燥根。本品原產(chǎn)于我國(guó),主要分布于江蘇、浙江、福建、河南、廣西、臺(tái)灣等地,全國(guó)各地均有栽培。板藍(lán)根作為中國(guó)傳統(tǒng)中藥,歷代本草均有記載,始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》,氣微,味苦性寒,歸心、肝、胃經(jīng),有清熱解毒、涼血利咽功能[1],用于瘟毒發(fā)斑、療腮、喉痹、爛喉丹府、大頭瘟疫、丹毒、癰腫等癥,臨床上常用于病毒性及細(xì)菌性感染疾病[2]。本課題組在前期的研究中對(duì)板藍(lán)根抗病毒的有效部位進(jìn)行了篩選[3],為了對(duì)有效部位進(jìn)行系統(tǒng)的研究,本課題組對(duì)有效部位的化學(xué)成分做了進(jìn)一步的研究,分離得到了17個(gè)化合物,其中,化合物1~5是首次從該植物中分離出來的。這些化學(xué)成分的分離將對(duì)于板藍(lán)根抗病毒物質(zhì)基礎(chǔ)的闡明有著重要意義。
Agilent 8453紫外分光光度計(jì)(美國(guó)安捷倫科技有限公司);Nicolet Impact 410型紅外光譜儀(KBr壓片);Finnigan Trace DSQ四極桿質(zhì)譜儀;VGAutoSpec 3000有機(jī)磁質(zhì)譜儀;Bruker AV-400 MHz核磁共振儀(瑞士);BP211D電子分析天平(德國(guó)賽多利斯);X-4型顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(河南豫華儀器有限公司);RE-52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(上海亞榮生化儀器廠);EPED超純水系統(tǒng)(南京易普達(dá)易科技發(fā)展有限公司);安捷倫1200 高效液相色譜儀;D101大孔樹脂購自天津市海光化工有限公司;薄層層析(硅膠G),柱層析用硅膠(100~200目,200~300目)均為青島海洋化工廠出品;SephadexLH-20購自上海達(dá)瑞精細(xì)化學(xué)品有限公司;反相C18(MB100-40/75,SMB100-20/45)均購自FuJi sily-sia chemical ltd.。其他化學(xué)試劑為色譜純或分析純。
板藍(lán)根藥材產(chǎn)地為河北,經(jīng)南京中醫(yī)藥大學(xué)陳建偉教授鑒定為十字花科植物菘藍(lán)IsatisindigoticaFort.的干燥根。
50 kg板藍(lán)根干燥飲片打成粗粉,分別用10倍量、8倍量的水各提取1 h,濾過,合并提取液,濃縮至相對(duì)密度1.05左右,加入95%乙醇至含醇量為60%,靜置18 h,取上清液,濃縮至無醇味。將得到的濃縮液用D-101型大孔樹脂柱吸附,分別用2倍柱體積的水、6倍柱體積的50%乙醇進(jìn)行洗脫。取50%乙醇洗脫液,回收至無醇味,干燥,得到500 g浸膏,經(jīng)正相硅膠柱層析、反相硅膠柱層析、Sephadex LH-20凝膠柱層析等方法,從中分離了化合物1(7 mg)、化合物2(500 mg)、化合物3(5 mg)、化合物4(8 mg)、化合物5(10 mg)、化合物6(20 mg)、化合物7(15 mg)、化合物8(23 mg)、化合物9(13 mg)、化合物10(10 mg)、化合物11(8 mg)、化合物12(50 mg)、化合物13(15 mg)、化合物14(350 mg)、化合物15(700 mg)、化合物16(550 mg)、化合物17(40 mg)。
化合物1:白色針晶(MeOH)。茚三酮反應(yīng)呈陰性,6 mol/L鹽酸水解后對(duì)茚三酮反應(yīng)呈陽性。1H-NMR(DMSO-d6,500 MHz)δ:9.20(1H,s,OH),8.01(2 H,s,NH),6.90(2H,d,J=8.5 Hz,H-2,6),6.64(2H,d,J=8.5 Hz,H-3,5),3.03(1H,dd,J=3.6,13.7 Hz,H-7),2.67(1H,dd,J=5,13.7 Hz,H-7),4.06(1H,brs,H-8),3.44(1H,m,H-2′),0.78(1H,m,H-3′),0.19(1H,m,H-3′),1.44(1H,m,H-4′),0.75(3H,m,H-5′),0.74(3H,m,H-6′)。13C-NMR(DMSO-d6,500 MHz)δ:125.87(C-1),131.22(C-2,6),114.85(C-3,5),156.39(C-4),37.71(C-7),55.67(C-8),166.2(C-9),167.42(C-1′),52.25(C-2′),43.71(C-3′),22.92(C-4′),22.78(C-5′),21.34(C-6′)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[4]報(bào)道一致,故鑒定化合物1為環(huán)(酪氨酸-亮氨酸)二肽,該化合物為首次從該植物中分離得到。
化合物2:無色細(xì)針晶(甲醇),Molish反應(yīng)、苯胺-鄰苯二甲酸反應(yīng)、茚三酮反應(yīng)、溴酚蘭反應(yīng)、I2蒸汽、10%H2SO4顯色均為(-)。mp 223.5~224.8 ℃,[α]20D-1.8°(C=1,H2O)。UVMeOHmaxnm:220.20,271.60,297.00,305.80。IRKBrmaxcm-1:3 384.0(OH),3 227.3(OH),2 920.6(CH),1 416.9(OH),1 114(OH)。1H-NMR(DMSO-d6,300MHz)δ:4.49(1H,d,J=4.2 Hz,2-OH),4.43(2H,d,J=4.8 Hz,1,3-OH),4.41(1H,d,J=3.9 Hz,5-OH),4.29(2H,d,J=5.7 Hz,4,6-OH),3.34(2H,dd,m,H-1,3),2.89(1H,td,J=4.2,9.9 Hz,H-2),3.70(1H,dd,J=5.9,2.9 Hz,H-5),3.11(2H,m,4,6-H)。13C-NMR(DMSO-d6,300 MHz)δ:75.2,72.25,72.02,71.40都是連氧碳,72.25,71.40兩個(gè)碳信號(hào)峰較高,說明它們分別為兩個(gè)碳信號(hào),化合物應(yīng)為六元環(huán)醇。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[5]報(bào)道一致,故鑒定化合物2為肌-肌醇,該化合物為首次從該植物中分離得到。
化合物3:黃色粉末狀固體(MeOH),易溶于三氯甲烷。mp 224~226 ℃。1H-NMR(DMSO-d6,300 MHz)δ:6.32(1H,d,J=9.6 Hz,H-3),8.15(1H,d,J=9.6 Hz,H-4),8.03(1H,d,J=2.1 Hz,H-2′),7.35(1H,d,J=2.1 Hz,H-3′),4 .08(3H,s,5-OCH3),10 .06(1H,s,8-OH)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[6]報(bào)道一致。故鑒定化合物3為5-甲氧基-8-羥基補(bǔ)骨脂素,該化合物為首次從板藍(lán)根中分得。
化合物4:無色針晶,mp 213~214 ℃。三氯化鐵反應(yīng)和溴酚綠反應(yīng)陽性。1H-NMR(DMSO-d6,500 MHz)δ:12.54(1H,s,COOH),10.01(1H,s,OH),7.78(2H,dd,J=8.5 Hz,H-2,6),6.81(2H,dd,J=8.5 Hz,H-3,5)是苯環(huán)上對(duì)位取代的特征雙峰。其波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[7]對(duì)照一致,故鑒定化合物4為對(duì)羥基苯甲酸,該化合物為首次從板藍(lán)根中分得。
化合物5:白色晶體(MeOH),微溶于甲醇和水。1H-NMR(CD3OD,500 MHz)δ:8.29(1H,s,H-5),8.17(1H,s,H-3),5.96(1H,d,J=6.0 Hz,H-1′),4.70(1H,t,J=6.5,5.4 Hz,H-4′),4.30(1H,dd,J=3.0,5.1 Hz,H-2′),4.15(1H,dd,J=2.5 Hz,H-3′),3.86(1H,dd,J=10.0,2.5 Hz,H-5′a),3.72(1H,dd,J=10.0,2.5 Hz,H-5′b)。13C-NMR(CD3OD,500 MHz)δ:154.02(C-5),142.5(C-3),91.78(C-1′),88.68(C-4′),76.00(C-3′),73.15(C-2′),63.97(C-5′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[8]報(bào)道一致,故鑒定該化合物5為(1′R,2′R,3′S,4′R)-1,2,4-三唑核苷。該化合物為首次從板藍(lán)根中分得。
化合物6:白色粉末(甲醇),碘化鉍鉀試驗(yàn)呈陽性。1H-NMR(DMSO-d6,500 MHz)δ:3.95(1H,m,H-5),2.11(1H,m,H-6a),1.90(2H,m,H-6b,7b),2.1(1H,m,H-7a),2.68(1H,m,H-8a),2.53(1H,m,H-8b),7.32(1H,d,J=7.5 Hz,H-10),6.89(1H,t,J=7.5 Hz,H-11),7.15(1H,t,J=7.5 Hz,H-12),6.6(1H,d,J=7.5 Hz,H-13),3.33(1H,m,H-15a),2.15(1H,m,H-15b),2.00(3H,s,H-20)。13C-NMR(DMSO-d6,500 MHz)δ:174.75(C-2),76.92(C-3),63.97(C-5),29.73(C-6),31.60(C-7),46.35(C-8),126.04(C-9),125.82(C-10),121.28(C-11),129.30(C-12),109.22(C-13),142.13(C-14),37.20(C-15),190.70(C-16),97.76(C-17),133.95(C-18),170.59(C-19),12.69(C-20)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[9]報(bào)道一致,故鑒定化合物6為依靛藍(lán)酮。
化合物7:藍(lán)色粉末(二氯甲烷),mp 300 ℃以上,將其與靛藍(lán)對(duì)照品混合熔點(diǎn)不下降。IRνmaxKBrcm-1:3 266(NH),1 619(羰基),1 310(C-N),752(苯環(huán)二取代),紅外光譜與靛藍(lán)標(biāo)準(zhǔn)圖譜相一致;經(jīng)與靛藍(lán)對(duì)照品對(duì)照薄層比較,Rf值及顯色行為一致;經(jīng)與靛藍(lán)對(duì)照品HPLC圖譜比較,保留時(shí)間及吸收波長(zhǎng)均一致,故鑒定化合物7為靛藍(lán)。
化合物8:白色無定形粉末(三氯甲烷-甲醇),mp 150 ℃。ESI-MSm/z:718 [M+Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,300MHz)δ:3.56(2H,d,J=5.0 Hz,H-1),3.91(1H,m,H-2),1.52(2H,m,H-4),4.46(1H,s,1-OH),4.54(1H,s,3-OH),3.38(2H,s,3-CH2),4.23(1H,m,3-CH2OH),1.25~1.35(29H,H-5,6,7,12,4′-28′),1.92(4H,m,H-8,11),5.36(m,H-9),5.32(m,H-10),7.32(1H,d,J=9.0 Hz,NH),3.85(1H,t,J=7.5 Hz,H-2′),1.59(2H,m,H-3′),0.85(6H,t,J=7.0 Hz,H-13,29′)。13C-NMR(DMSO-d6,300 MHz)δ:60.30(C-1),51.19(C-2),74.43(C-3),31.72(C-4),70.84(3-CH2OH),22~30(C-5,6,7,12),31.99(C-8,11),130.02(C-9)129.47(C-10),173.18(C-1′),70.91(C-2′),34.17(C-3′),22~30(C-4′~28′),13.60(C-13,29′)以上波譜數(shù)據(jù),與文獻(xiàn)[10]的波譜數(shù)據(jù)對(duì)照完全一致,故鑒定化合物8為(9E,2S,3R)-3-羥甲基-2-N-(2′-羥基二十九碳酰)-9-十三碳硝氨醇烯。
化合物9:白色粉末狀固體(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6,300 MHz)δ:10.80(1H,s,1-NH)和10.99(1H,s,3-NH),為酞胺上的質(zhì)子信號(hào),該峰經(jīng)重水交換消失。7.38(1H,d,J=7.5 Hz,H-6),5.45(1H,d,J=7.5 Hz,H-5),為環(huán)上sp2鄰位偶合的質(zhì)子。綜上所述并結(jié)合文獻(xiàn)[11],可將化合物9確定為尿嘧啶(uracil)。
化合物10:白色針晶(三氯甲烷-甲醇),mp 137~138 ℃,F(xiàn)eCl3試劑顯色陽性。1H-NMR(DMSO-d6,300MHz)δ:6.57(1H,s,H-2),6.18(1H,s,H-5),2.75(1H,brs,H-7),2.78(1H,brs,H-7),1.97(1H,m,H-8),3.38(1H,m,H-9),3.69(1H,m,H-9),6.61(1H,s,H-2′),6.67(1H,d,J=8.2 Hz,H-5′),6.59(1H,d,J=8.2 Hz,H-6′),3.73(1H,d,J=10.6 Hz,H-7′),1.75(1H,m,H-8′),3.28(1H,m,H-9′),3.40(1H,m,H-9′),3.73(3H,s,-OCH3), 3.71(3H,s,-OCH3)。13C-NMR(300 MHz,CD3OD)δ:129.00(C-1),112.41(C-2),147.22(C-3),145.23(C-4),117.41(C-5),134.12(C-6),33.60(C-7),40.00(C-8),65.93(C-9),138.61(C-1′),113.82(C-2′),149.01(C-3′),145.95(C-4),115.94(C-5′),123.23(C-6′),48.10(C-7′),48.15(C-8′),63.26(C-9′),56.41(3-OCH3),56.33(3′-OCH3)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[12]的波譜數(shù)據(jù)對(duì)照完全一致,故鑒定化合物10為(+)-異落葉松樹脂醇。
化合物11:白色粉末(甲醇),mp 136~138 ℃,F(xiàn)eCl3反應(yīng)陰性,表示不含酚羥基。酸水解后薄層檢識(shí)Rf值及斑點(diǎn)顏色與葡萄糖一致,證明含有葡萄糖。1H-NMR(DMSO-d6,300 MHz)δ:6.88(1H,d,J=1.5 Hz,H-2),7.02(1H,d,J=8.6 Hz,H-5),6.77(1H,dd,J=8.6,1.5 Hz,H-6),4.72(1H,d,J=6.5 Hz,H-7),2.20(1H,m,H-8),3.47(1H,d,J=8.0 Hz,H-9a),3.65(1H,d,J=8.0 Hz,H-9b),6.82(1H,d,J=1.5 Hz,H-2′),6.97(1H,d,J=8.0 Hz,H-5′),6.68(1H,dd,J=8.0,1.5 Hz,H-6′),2.46(1H,d,J=11.0 Hz,H-7′a),2.84(1H,dd,J=11.0,3.8 Hz,H-7′b),2.61(1H,m,H-8′),3.56(1H,t,J=7.0 Hz,H-9′a),3.90(1H,t,J=7.0 Hz,H-9′b),3.74(6H,s,OCH3×2),4.84(1H,d,J=5.0 Hz,glc-1-H),3.24(1H,m, glc-2-H),3.24(1H,m,glc-3-H),3.16(1H,t,J=7.0 Hz,glc-4-H),3.24(1H,m,glc-5-H),3.44(1H,m,glc-6-H),4.86(1H,d,J=5.5 Hz,glc-1′-H),3.24(1H,m,glc-2′-H),3.24(1H,m,glc-3′-H),3.16(1H,t,J=7.0Hz,glc-4′-H,),3.24(1H,m,glc-5′-H),3.44(1H,m,glc-6′-H)。13C- NMR(300 MHz,DMSO-d6)δ:137.8(C-1),110.2(C-2),149.0(C-3),145.7(C-4),115.2(C-5),118.0(C-6),81.8(C-7),52.7(C-8),58.8(C-9),134.8(C-1′),113.2(C-2′),149.0(C-3′),145.0(C-4′),115.5(C-5′),120.5(C-6′),32.4(C-7′),42.0(C-8′),72.1(C-9′),55.8(OCH3×2),100.4(glc-1),73.4(glc-2),77.1(glc-3),69.9(glc-4),77.2(glc-5),60.9(glc-6),100.3(glc-1′),73.4(glc-2′),77.1(glc-3′),69.9(glc-4′),77.2(glc-5′),60.9(glc-6′)。以上波譜數(shù)據(jù),與文獻(xiàn)[13]的波譜數(shù)據(jù)對(duì)照完全一致,故鑒定化合物11為7S,8R,8R′-(+)-落葉松樹脂醇-4,4′-二-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物12:棕黃色粉末(甲醇),mp 240~241 ℃。ESI-MSm/z:357 [M + Na]+。1H-NMR(DMSO-d6,500 MHz)δ:11.05(1H,s,NH),7.20(1H,s,H-2),6.71(1H,d,J=7.5 Hz,H-4),6.99(1H,dd,J=7.5,2.0 Hz,H-5),7.01(1H,d,J=2.0 Hz,H-7),4.20(1H,d,J=18.5 Hz,3-CH2a),4.20(1H,d,J=18.5 Hz,3-CH2b),4.89(1H,d,J=7.5 Hz,H-1′),3.75(1H,m,H-2′),3.51(1H,m,H-3′),3.38(1H,m,H-4′),3.39(1H,m,H-5′a),3.23(1H,m,H-5′b),5.06(1H,d,J=5 Hz,2′-OH),5.25(1H,d,J=5.5 Hz,3′-OH),4.97(1H,d,J=5.5 Hz,5′-OH)。13C-NMR(DMSO-d6,500 MHz)δ:122.72(C-2), 120.06(C-3),122.45(C-4),103.70(C-5),151.78(C-6),105.97(C-7),137.90(C-8), 103.32(C-9),116.61(CN),14.83(3-CH2),102.29(C-1′),73.48(C-2′),76.68(C-3′), 69.77(C-4′),77.00(C-5′),60.73(C-6′)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[14]報(bào)道一致,故鑒定化合物12為吲哚-3-乙腈-6-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物13:白色粉末(甲醇),mp 190~192 ℃。ESI-MSm/z:395 [M+ Na]+;1H-NMR(DMSO-d6,600 MHz)δ:3.05(1H,m,glc-H-4),3.14(1H,m,g lc-H-2),3.24(2H,m,glc-H-3,5),3.42(1H,m,J=6 Hz,glc-H-6),3.60(1H,m,J=12 Hz,glc-H-6),3.73(6H,s,OCH3×2),4.11(2H,m,J=4,11 Hz,H-3′),4. 88(1H,d,J=6.0 Hz,glc-H-1),6. 35(1H,m,J=16.0 Hz,H-2′),6.48(1H,d,J=16.0 Hz,H-1′),6.72(2H,s,H-3,5)。13C-NMR(DMSO-d6,500 MHz)δ:152.70(C-2,6),133. 81(C-1),132.58(C-4),130.16(C-1′),128.42(C-2′),104.46(C-3,5),102.55(glc-C-1),77.20(glc-C-5),76.53(glc-C-3),74.17(glc-C-2),69.93(glc-C-4),61.45(glc-C-6),60. 88(C-3′),56. 34(2×OCH3)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[15]報(bào)道一致故鑒定化合物13為紫丁香苷。
化合物14:白色粉末(甲醇),易溶于甲醇、水,難溶于三氯甲烷。mp 237~239 ℃。茚三酮試劑顯色反應(yīng)呈陽性。1H-NMR(DMSO-d6,300 MHz)δ:5.72(1H,d,J=6 Hz,H-1′),4.42(1H,m,H-2′),4.11(1H,dd,J=6 Hz,H-3′),3.89(1H,dd,J=3 Hz,H-4′),3.63(1H,m,H-5′a)與 3.55(1H,m,H -5′b),5.38(1H,d,J=6 Hz,2′-OH),5.10(1H,d,J=3 Hz,3′-OH),5 .03(1H,t,J= 6 Hz,5′-OH),10.61(1H,s,3-NH),7.93(1H,s,H-8),6.44(2H,s,2-NH2)。13C-NMR(DMSO-d6,300 MHz)δ:156.67(C-6),153.59(C-2),151.25(C-4),135.50(C-8),116.65(C-5),86.29(C-1′),85.14(C-4′),73.64(C-3′),70. 31(C-2′),61.35(C-5′)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[16]報(bào)道一致故鑒定化合物14為鳥苷。
化合物15:白色粉末(甲醇),mp 235~ 237 ℃。1H-NMR(DMSO-d6,300 MHz)δ:8.34(1H,s,H-2),8.14(1H,s,H-8),7.32(2H,s,NH2),5.89(1H,d,J=6 Hz,H-1′),5.43(1H,J=3 Hz,2′-OH),5.40(1H,5′-OH),5.16(1H,J=3 Hz,d,3′-OH),4.62(1H,m,J=6 Hz,H-2′),4.17(1H,dd,J=6,3 Hz,H-3′),3.98(1H,dd,J=6,3 Hz,H-4′),3.70(1H,m,H-5′a),3.57(1H,m,H-5′b)。13C-NMR(DMSO-d6,300 MHz)δ:156.13(C-1),152.34(C-2),149.04(C-3),139.88(C-4),119.34(C- 5),87.88(C-1′),85.86(C -4′), 73.41(C-2′),70.63(C- 3′),61.65(C-5)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[17]報(bào)道一致,故鑒定化合物15為腺苷。
化合物16:無色方形晶體(甲醇)。mp 182~184 ℃。1H-NMR(DMSO-d6)δ:5.18(1H,d,J=4 Hz,OH),5.14(1H,d,J=5.5 Hz,H-2′),5.00(1H,d,J=6.5 Hz,OH),4.77(1H,t,J=6 Hz,OH),4.72(1H,d,J=4.5 Hz,OH),4.70(1H,J=7 Hz,OH),4.45(1H,d,J=7.5 Hz,H-1),4.37(1H,td,J=1.5,4.8 Hz,H-1′b),4.33(1H,dt,J=1.5,4.8 Hz,H-1′a),3.88(1H,t,J=8.5 Hz,H-6′a),3.78(1H,dd,J=7,12.0 Hz,H-6a),3.65(1H,dd,J=1.5,12.0 Hz,H-6b),3.59(1H,dd,J=2.5,8.0 Hz,H-6′b),3.55(2H,m,H-3′,H-4′), 3.49(1H,m,H-3),3.47(1H,m,H-4),3.42(1H,d,H-5′),3.19(1H,m,H-5),3.12(1H,m,H-2)。13C-NMR(DMSO-d6)δ:91.68(C-1),71.59(C-2),72.84(C-3),69.86(C-4),72.75(C-5),60.49(C-6),62.07(C-1′),103.99(C-2′),77.09(C-3′),74.31(C-4′),82.51(C-5′),62.07(C-6′)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[18]報(bào)道一致,故鑒定化合物16為蔗糖。
化合物17:白色粉末,mp 296~298 ℃,Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽性,取4 mg樣品加1 mL 2 mol/L的三氯乙酸100 ℃水浴密閉水解4 h,以水解液,及對(duì)照品阿拉伯糖、半乳糖、鼠李糖、葡萄糖等單糖溶液平行點(diǎn)樣,按照以下TLC條件展開:0.15 mol/L的磷酸二氫鈉硅膠H薄層板,展開劑n-BuOH-Me2CO-H2O( 4∶5∶1),顯色劑苯胺-鄰苯二甲酸溶液,發(fā)現(xiàn)水解液與葡萄糖具有相同Rf值及斑點(diǎn)顯色顏色,結(jié)果表明該化合物為以甾體為母核的葡萄糖苷。1H-NMR(DMSO-d6,300 MHz)δ:3.46(1H,m,H-3),5.32(1H,d,J=2.4 Hz,H-6),1.38(1H,m,H-8),1.07(1H,dd,J=7.5,7.6 Hz,H-17),0.65(3H,s,H-18),0.95(3H,s,H-19),0.89(3H,d,J=6.6 Hz,H-21),0.92(1H,t,J=7.6 Hz,H-24),0.78(3H,d,J=6.6 Hz,H-26),0.80(3H,d,J=6.6 Hz,H-27),0.81(3H,t,J=6.6 Hz,H-29)4.20(1H,d,J=7.8 Hz,H-1′),2.89(1H,dt,J=4.8,8.4 Hz,H-2′),3.11(1H,dt,J=4.8,8.4 Hz,H-3′),3.01(1H,dt,J=4.8,8.4 Hz,H-4′),3.06(1H,dt,J=4.8,8.4 Hz,H-5′)3.64(1H,ddd,J=4.2,6,12 Hz,H-6′a),3.40(dd,J=6,12 Hz,H-6′b),4.85(1H,d,J=4.8 Hz,2′-OH),4.87(1H,d,J=4.8 Hz,3′-OH),4.83(1H,d,J=4.8 Hz,4′-OH),4.40(1H,d,6′-OH)。13C-NMR(DMSO-d6,300 MHz)δ:36.81(C-1),29.24(C-2),76.91(C-3),38.29(C-4),140.43(C-5),121.17(C-6),31.35(C-7),31.40(C-8),49.59(C-9),36.19(C-10),20.58(C-11),38.29(C-12),41.83(C-13),56.16(C-14),23.83(C-15),27.76(C-16),55.41(C-17),11.64(C-18),19.07(C-19),35.46(C-20),18.60(C-21),33.33(C-22),25.44(C-23),45.13(C-24),28.69(C-25),18.92(C-26),19.68(C-27),22.59(C-28),11.76(C-29)100.77(C-1′),73.44(C-2′),76.75(C-3′),70.01(C-4′),76.71(C-5′),61.08(C-6′)。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[19]對(duì)照一致,因此鑒定化合物17為胡蘿卜苷。
致謝:核磁共振圖譜、質(zhì)譜均由中國(guó)藥科大學(xué)代測(cè)。
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