潘以琳， 陳 翰， 李 進(jìn)， 李 祥， 陳建偉

(南京中醫(yī)藥大學(xué)，江蘇 南京 210046)

板藍(lán)根IsatidisRadix為十字花科植物菘藍(lán)IsatisindigoticaFort.的干燥根。本品原產(chǎn)于我國(guó)，主要分布于江蘇、浙江、福建、河南、廣西、臺(tái)灣等地，全國(guó)各地均有栽培。板藍(lán)根作為中國(guó)傳統(tǒng)中藥，歷代本草均有記載，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，氣微，味苦性寒，歸心、肝、胃經(jīng)，有清熱解毒、涼血利咽功能[1]，用于瘟毒發(fā)斑、療腮、喉痹、爛喉丹府、大頭瘟疫、丹毒、癰腫等癥，臨床上常用于病毒性及細(xì)菌性感染疾病[2]。本課題組在前期的研究中對(duì)板藍(lán)根抗病毒的有效部位進(jìn)行了篩選[3]，為了對(duì)有效部位進(jìn)行系統(tǒng)的研究，本課題組對(duì)有效部位的化學(xué)成分做了進(jìn)一步的研究，分離得到了17個(gè)化合物，其中，化合物1～5是首次從該植物中分離出來(lái)的。這些化學(xué)成分的分離將對(duì)于板藍(lán)根抗病毒物質(zhì)基礎(chǔ)的闡明有著重要意義。

1 儀器與材料

Agilent 8453紫外分光光度計(jì)(美國(guó)安捷倫科技有限公司)；Nicolet Impact 410型紅外光譜儀(KBr壓片)；Finnigan Trace DSQ四極桿質(zhì)譜儀；VGAutoSpec 3000有機(jī)磁質(zhì)譜儀；Bruker AV-400 MHz核磁共振儀(瑞士)；BP211D電子分析天平(德國(guó)賽多利斯)；X-4型顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(河南豫華儀器有限公司)；RE-52AA旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(上海亞榮生化儀器廠)；EPED超純水系統(tǒng)(南京易普達(dá)易科技發(fā)展有限公司)；安捷倫1200 高效液相色譜儀；D101大孔樹(shù)脂購(gòu)自天津市海光化工有限公司；薄層層析(硅膠G)，柱層析用硅膠(100～200目，200～300目)均為青島海洋化工廠出品；SephadexLH-20購(gòu)自上海達(dá)瑞精細(xì)化學(xué)品有限公司；反相C18(MB100-40/75，SMB100-20/45)均購(gòu)自FuJi sily-sia chemical ltd.。其他化學(xué)試劑為色譜純或分析純。

板藍(lán)根藥材產(chǎn)地為河北，經(jīng)南京中醫(yī)藥大學(xué)陳建偉教授鑒定為十字花科植物菘藍(lán)IsatisindigoticaFort.的干燥根。

2 提取與分離

50 kg板藍(lán)根干燥飲片打成粗粉，分別用10倍量、8倍量的水各提取1 h，濾過(guò)，合并提取液，濃縮至相對(duì)密度1.05左右，加入95%乙醇至含醇量為60%，靜置18 h，取上清液，濃縮至無(wú)醇味。將得到的濃縮液用D-101型大孔樹(shù)脂柱吸附，分別用2倍柱體積的水、6倍柱體積的50%乙醇進(jìn)行洗脫。取50%乙醇洗脫液，回收至無(wú)醇味，干燥，得到500 g浸膏，經(jīng)正相硅膠柱層析、反相硅膠柱層析、Sephadex LH-20凝膠柱層析等方法，從中分離了化合物1(7 mg)、化合物2(500 mg)、化合物3(5 mg)、化合物4(8 mg)、化合物5(10 mg)、化合物6(20 mg)、化合物7(15 mg)、化合物8(23 mg)、化合物9(13 mg)、化合物10(10 mg)、化合物11(8 mg)、化合物12(50 mg)、化合物13(15 mg)、化合物14(350 mg)、化合物15(700 mg)、化合物16(550 mg)、化合物17(40 mg)。

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色針晶(MeOH)。茚三酮反應(yīng)呈陰性，6 mol/L鹽酸水解后對(duì)茚三酮反應(yīng)呈陽(yáng)性。1H-NMR(DMSO-d6，500 MHz)δ：9.20(1H，s，OH)，8.01(2 H，s，NH)，6.90(2H，d，J=8.5 Hz，H-2，6)，6.64(2H，d，J=8.5 Hz，H-3，5)，3.03(1H，dd，J=3.6，13.7 Hz，H-7)，2.67(1H，dd，J=5，13.7 Hz，H-7)，4.06(1H，brs，H-8)，3.44(1H，m，H-2′)，0.78(1H，m，H-3′)，0.19(1H，m，H-3′)，1.44(1H，m，H-4′)，0.75(3H，m，H-5′)，0.74(3H，m，H-6′)。13C-NMR(DMSO-d6，500 MHz)δ：125.87(C-1)，131.22(C-2，6)，114.85(C-3，5)，156.39(C-4)，37.71(C-7)，55.67(C-8)，166.2(C-9)，167.42(C-1′)，52.25(C-2′)，43.71(C-3′)，22.92(C-4′)，22.78(C-5′)，21.34(C-6′)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[4]報(bào)道一致，故鑒定化合物1為環(huán)(酪氨酸-亮氨酸)二肽，該化合物為首次從該植物中分離得到。

化合物2：無(wú)色細(xì)針晶(甲醇)，Molish反應(yīng)、苯胺-鄰苯二甲酸反應(yīng)、茚三酮反應(yīng)、溴酚蘭反應(yīng)、I2蒸汽、10%H2SO4顯色均為(-)。mp 223.5～224.8 ℃，[α]20D-1.8°(C=1，H2O)。UVMeOHmaxnm：220.20，271.60，297.00，305.80。IRKBrmaxcm-1：3 384.0(OH)，3 227.3(OH)，2 920.6(CH)，1 416.9(OH)，1 114(OH)。1H-NMR(DMSO-d6，300MHz)δ：4.49(1H，d，J=4.2 Hz，2-OH)，4.43(2H，d，J=4.8 Hz，1，3-OH)，4.41(1H，d，J=3.9 Hz，5-OH)，4.29(2H，d，J=5.7 Hz，4，6-OH)，3.34(2H，dd，m，H-1，3)，2.89(1H，td，J=4.2，9.9 Hz，H-2)，3.70(1H，dd，J=5.9，2.9 Hz，H-5)，3.11(2H，m，4，6-H)。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：75.2，72.25，72.02，71.40都是連氧碳，72.25，71.40兩個(gè)碳信號(hào)峰較高，說(shuō)明它們分別為兩個(gè)碳信號(hào)，化合物應(yīng)為六元環(huán)醇。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[5]報(bào)道一致，故鑒定化合物2為肌-肌醇，該化合物為首次從該植物中分離得到。

化合物3：黃色粉末狀固體(MeOH)，易溶于三氯甲烷。mp 224～226 ℃。1H-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：6.32(1H，d，J=9.6 Hz，H-3)，8.15(1H，d，J=9.6 Hz，H-4)，8.03(1H，d，J=2.1 Hz，H-2′)，7.35(1H，d，J=2.1 Hz，H-3′)，4 .08(3H，s，5-OCH3)，10 .06(1H，s，8-OH)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[6]報(bào)道一致。故鑒定化合物3為5-甲氧基-8-羥基補(bǔ)骨脂素，該化合物為首次從板藍(lán)根中分得。

化合物4：無(wú)色針晶，mp 213～214 ℃。三氯化鐵反應(yīng)和溴酚綠反應(yīng)陽(yáng)性。1H-NMR(DMSO-d6，500 MHz)δ：12.54(1H，s，COOH)，10.01(1H，s，OH)，7.78(2H，dd，J=8.5 Hz，H-2，6)，6.81(2H，dd，J=8.5 Hz，H-3，5)是苯環(huán)上對(duì)位取代的特征雙峰。其波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[7]對(duì)照一致，故鑒定化合物4為對(duì)羥基苯甲酸，該化合物為首次從板藍(lán)根中分得。

化合物5：白色晶體(MeOH)，微溶于甲醇和水。1H-NMR(CD3OD，500 MHz)δ：8.29(1H，s，H-5)，8.17(1H，s，H-3)，5.96(1H，d，J=6.0 Hz，H-1′)，4.70(1H，t，J=6.5，5.4 Hz，H-4′)，4.30(1H，dd，J=3.0，5.1 Hz，H-2′)，4.15(1H，dd，J=2.5 Hz，H-3′)，3.86(1H，dd，J=10.0，2.5 Hz，H-5′a)，3.72(1H，dd，J=10.0，2.5 Hz，H-5′b)。13C-NMR(CD3OD，500 MHz)δ：154.02(C-5)，142.5(C-3)，91.78(C-1′)，88.68(C-4′)，76.00(C-3′)，73.15(C-2′)，63.97(C-5′)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[8]報(bào)道一致，故鑒定該化合物5為(1′R，2′R，3′S，4′R)-1，2，4-三唑核苷。該化合物為首次從板藍(lán)根中分得。

化合物6：白色粉末(甲醇)，碘化鉍鉀試驗(yàn)呈陽(yáng)性。1H-NMR(DMSO-d6，500 MHz)δ：3.95(1H，m，H-5)，2.11(1H，m，H-6a)，1.90(2H，m，H-6b，7b)，2.1(1H，m，H-7a)，2.68(1H，m，H-8a)，2.53(1H，m，H-8b)，7.32(1H，d，J=7.5 Hz，H-10)，6.89(1H，t，J=7.5 Hz，H-11)，7.15(1H，t，J=7.5 Hz，H-12)，6.6(1H，d，J=7.5 Hz，H-13)，3.33(1H，m，H-15a)，2.15(1H，m，H-15b)，2.00(3H，s，H-20)。13C-NMR(DMSO-d6，500 MHz)δ：174.75(C-2)，76.92(C-3)，63.97(C-5)，29.73(C-6)，31.60(C-7)，46.35(C-8)，126.04(C-9)，125.82(C-10)，121.28(C-11)，129.30(C-12)，109.22(C-13)，142.13(C-14)，37.20(C-15)，190.70(C-16)，97.76(C-17)，133.95(C-18)，170.59(C-19)，12.69(C-20)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[9]報(bào)道一致，故鑒定化合物6為依靛藍(lán)酮。

化合物7：藍(lán)色粉末(二氯甲烷)，mp 300 ℃以上，將其與靛藍(lán)對(duì)照品混合熔點(diǎn)不下降。IRνmaxKBrcm-1：3 266(NH)，1 619(羰基)，1 310(C-N)，752(苯環(huán)二取代)，紅外光譜與靛藍(lán)標(biāo)準(zhǔn)圖譜相一致；經(jīng)與靛藍(lán)對(duì)照品對(duì)照薄層比較，Rf值及顯色行為一致；經(jīng)與靛藍(lán)對(duì)照品HPLC圖譜比較，保留時(shí)間及吸收波長(zhǎng)均一致，故鑒定化合物7為靛藍(lán)。

化合物8：白色無(wú)定形粉末(三氯甲烷-甲醇)，mp 150 ℃。ESI-MSm/z：718 [M+Na]+。1H-NMR(DMSO-d6，300MHz)δ：3.56(2H，d，J=5.0 Hz，H-1)，3.91(1H，m，H-2)，1.52(2H，m，H-4)，4.46(1H，s，1-OH)，4.54(1H，s，3-OH)，3.38(2H，s，3-CH2)，4.23(1H，m，3-CH2OH)，1.25～1.35(29H，H-5，6，7，12，4′-28′)，1.92(4H，m，H-8，11)，5.36(m，H-9)，5.32(m，H-10)，7.32(1H，d，J=9.0 Hz，NH)，3.85(1H，t，J=7.5 Hz，H-2′)，1.59(2H，m，H-3′)，0.85(6H，t，J=7.0 Hz，H-13，29′)。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：60.30(C-1)，51.19(C-2)，74.43(C-3)，31.72(C-4)，70.84(3-CH2OH)，22～30(C-5，6，7，12)，31.99(C-8，11)，130.02(C-9)129.47(C-10)，173.18(C-1′)，70.91(C-2′)，34.17(C-3′)，22～30(C-4′～28′)，13.60(C-13，29′)以上波譜數(shù)據(jù)，與文獻(xiàn)[10]的波譜數(shù)據(jù)對(duì)照完全一致，故鑒定化合物8為(9E，2S，3R)-3-羥甲基-2-N-(2′-羥基二十九碳酰)-9-十三碳硝氨醇烯。

化合物9：白色粉末狀固體(甲醇)。1H-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：10.80(1H，s，1-NH)和10.99(1H，s，3-NH)，為酞胺上的質(zhì)子信號(hào)，該峰經(jīng)重水交換消失。7.38(1H，d，J=7.5 Hz，H-6)，5.45(1H，d，J=7.5 Hz，H-5)，為環(huán)上sp2鄰位偶合的質(zhì)子。綜上所述并結(jié)合文獻(xiàn)[11]，可將化合物9確定為尿嘧啶(uracil)。

化合物10：白色針晶(三氯甲烷-甲醇)，mp 137～138 ℃，F(xiàn)eCl3試劑顯色陽(yáng)性。1H-NMR(DMSO-d6，300MHz)δ：6.57(1H，s，H-2)，6.18(1H，s，H-5)，2.75(1H，brs，H-7)，2.78(1H，brs，H-7)，1.97(1H，m，H-8)，3.38(1H，m，H-9)，3.69(1H，m，H-9)，6.61(1H，s，H-2′)，6.67(1H，d，J=8.2 Hz，H-5′)，6.59(1H，d，J=8.2 Hz，H-6′)，3.73(1H，d，J=10.6 Hz，H-7′)，1.75(1H，m，H-8′)，3.28(1H，m，H-9′)，3.40(1H，m，H-9′)，3.73(3H，s，-OCH3)， 3.71(3H，s，-OCH3)。13C-NMR(300 MHz，CD3OD)δ：129.00(C-1)，112.41(C-2)，147.22(C-3)，145.23(C-4)，117.41(C-5)，134.12(C-6)，33.60(C-7)，40.00(C-8)，65.93(C-9)，138.61(C-1′)，113.82(C-2′)，149.01(C-3′)，145.95(C-4)，115.94(C-5′)，123.23(C-6′)，48.10(C-7′)，48.15(C-8′)，63.26(C-9′)，56.41(3-OCH3)，56.33(3′-OCH3)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[12]的波譜數(shù)據(jù)對(duì)照完全一致，故鑒定化合物10為(+)-異落葉松樹(shù)脂醇。

化合物11：白色粉末(甲醇)，mp 136～138 ℃，F(xiàn)eCl3反應(yīng)陰性，表示不含酚羥基。酸水解后薄層檢識(shí)Rf值及斑點(diǎn)顏色與葡萄糖一致，證明含有葡萄糖。1H-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：6.88(1H，d，J=1.5 Hz，H-2)，7.02(1H，d，J=8.6 Hz，H-5)，6.77(1H，dd，J=8.6，1.5 Hz，H-6)，4.72(1H，d，J=6.5 Hz，H-7)，2.20(1H，m，H-8)，3.47(1H，d，J=8.0 Hz，H-9a)，3.65(1H，d，J=8.0 Hz，H-9b)，6.82(1H，d，J=1.5 Hz，H-2′)，6.97(1H，d，J=8.0 Hz，H-5′)，6.68(1H，dd，J=8.0，1.5 Hz，H-6′)，2.46(1H，d，J=11.0 Hz，H-7′a)，2.84(1H，dd，J=11.0，3.8 Hz，H-7′b)，2.61(1H，m，H-8′)，3.56(1H，t，J=7.0 Hz，H-9′a)，3.90(1H，t，J=7.0 Hz，H-9′b)，3.74(6H，s，OCH3×2)，4.84(1H，d，J=5.0 Hz，glc-1-H)，3.24(1H，m, glc-2-H)，3.24(1H，m，glc-3-H)，3.16(1H，t，J=7.0 Hz，glc-4-H)，3.24(1H，m，glc-5-H)，3.44(1H，m，glc-6-H)，4.86(1H，d，J=5.5 Hz，glc-1′-H)，3.24(1H，m，glc-2′-H)，3.24(1H，m，glc-3′-H)，3.16(1H，t，J=7.0Hz，glc-4′-H，)，3.24(1H，m，glc-5′-H)，3.44(1H，m，glc-6′-H)。13C- NMR(300 MHz，DMSO-d6)δ：137.8(C-1)，110.2(C-2)，149.0(C-3)，145.7(C-4)，115.2(C-5)，118.0(C-6)，81.8(C-7)，52.7(C-8)，58.8(C-9)，134.8(C-1′)，113.2(C-2′)，149.0(C-3′)，145.0(C-4′)，115.5(C-5′)，120.5(C-6′)，32.4(C-7′)，42.0(C-8′)，72.1(C-9′)，55.8(OCH3×2)，100.4(glc-1)，73.4(glc-2)，77.1(glc-3)，69.9(glc-4)，77.2(glc-5)，60.9(glc-6)，100.3(glc-1′)，73.4(glc-2′)，77.1(glc-3′)，69.9(glc-4′)，77.2(glc-5′)，60.9(glc-6′)。以上波譜數(shù)據(jù)，與文獻(xiàn)[13]的波譜數(shù)據(jù)對(duì)照完全一致，故鑒定化合物11為7S，8R，8R′-(+)-落葉松樹(shù)脂醇-4，4′-二-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物12：棕黃色粉末(甲醇)，mp 240～241 ℃。ESI-MSm/z：357 [M + Na]+。1H-NMR(DMSO-d6，500 MHz)δ：11.05(1H，s，NH)，7.20(1H，s，H-2)，6.71(1H，d，J=7.5 Hz，H-4)，6.99(1H，dd，J=7.5，2.0 Hz，H-5)，7.01(1H，d，J=2.0 Hz，H-7)，4.20(1H，d，J=18.5 Hz，3-CH2a)，4.20(1H，d，J=18.5 Hz，3-CH2b)，4.89(1H，d，J=7.5 Hz，H-1′)，3.75(1H，m，H-2′)，3.51(1H，m，H-3′)，3.38(1H，m，H-4′)，3.39(1H，m，H-5′a)，3.23(1H，m，H-5′b)，5.06(1H，d，J=5 Hz，2′-OH)，5.25(1H，d，J=5.5 Hz，3′-OH)，4.97(1H，d，J=5.5 Hz，5′-OH)。13C-NMR(DMSO-d6，500 MHz)δ：122.72(C-2)， 120.06(C-3)，122.45(C-4)，103.70(C-5)，151.78(C-6)，105.97(C-7)，137.90(C-8)， 103.32(C-9)，116.61(CN)，14.83(3-CH2)，102.29(C-1′)，73.48(C-2′)，76.68(C-3′)， 69.77(C-4′)，77.00(C-5′)，60.73(C-6′)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[14]報(bào)道一致，故鑒定化合物12為吲哚-3-乙腈-6-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物13：白色粉末(甲醇)，mp 190～192 ℃。ESI-MSm/z：395 [M+ Na]+；1H-NMR(DMSO-d6，600 MHz)δ：3.05(1H，m，glc-H-4)，3.14(1H，m，g lc-H-2)，3.24(2H，m，glc-H-3，5)，3.42(1H，m，J=6 Hz，glc-H-6)，3.60(1H，m，J=12 Hz，glc-H-6)，3.73(6H，s，OCH3×2)，4.11(2H，m，J=4，11 Hz，H-3′)，4. 88(1H，d，J=6.0 Hz，glc-H-1)，6. 35(1H，m，J=16.0 Hz，H-2′)，6.48(1H，d，J=16.0 Hz，H-1′)，6.72(2H，s，H-3，5)。13C-NMR(DMSO-d6，500 MHz)δ：152.70(C-2，6)，133. 81(C-1)，132.58(C-4)，130.16(C-1′)，128.42(C-2′)，104.46(C-3，5)，102.55(glc-C-1)，77.20(glc-C-5)，76.53(glc-C-3)，74.17(glc-C-2)，69.93(glc-C-4)，61.45(glc-C-6)，60. 88(C-3′)，56. 34(2×OCH3)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[15]報(bào)道一致故鑒定化合物13為紫丁香苷。

化合物14：白色粉末(甲醇)，易溶于甲醇、水，難溶于三氯甲烷。mp 237～239 ℃。茚三酮試劑顯色反應(yīng)呈陽(yáng)性。1H-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：5.72(1H，d，J=6 Hz，H-1′)，4.42(1H，m，H-2′)，4.11(1H，dd，J=6 Hz，H-3′)，3.89(1H，dd，J=3 Hz，H-4′)，3.63(1H，m，H-5′a)與 3.55(1H，m，H -5′b)，5.38(1H，d，J=6 Hz，2′-OH)，5.10(1H，d，J=3 Hz，3′-OH)，5 .03(1H，t，J= 6 Hz，5′-OH)，10.61(1H，s，3-NH)，7.93(1H，s，H-8)，6.44(2H，s，2-NH2)。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：156.67(C-6)，153.59(C-2)，151.25(C-4)，135.50(C-8)，116.65(C-5)，86.29(C-1′)，85.14(C-4′)，73.64(C-3′)，70. 31(C-2′)，61.35(C-5′)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[16]報(bào)道一致故鑒定化合物14為鳥(niǎo)苷。

化合物15：白色粉末(甲醇)，mp 235～ 237 ℃。1H-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：8.34(1H，s，H-2)，8.14(1H，s，H-8)，7.32(2H，s，NH2)，5.89(1H，d，J=6 Hz，H-1′)，5.43(1H，J=3 Hz，2′-OH)，5.40(1H，5′-OH)，5.16(1H，J=3 Hz，d，3′-OH)，4.62(1H，m，J=6 Hz，H-2′)，4.17(1H，dd，J=6，3 Hz，H-3′)，3.98(1H，dd，J=6，3 Hz，H-4′)，3.70(1H，m，H-5′a)，3.57(1H，m，H-5′b)。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：156.13(C-1)，152.34(C-2)，149.04(C-3)，139.88(C-4)，119.34(C- 5)，87.88(C-1′)，85.86(C -4′)， 73.41(C-2′)，70.63(C- 3′)，61.65(C-5)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[17]報(bào)道一致，故鑒定化合物15為腺苷。

化合物16：無(wú)色方形晶體(甲醇)。mp 182～184 ℃。1H-NMR(DMSO-d6)δ：5.18(1H，d，J=4 Hz，OH)，5.14(1H，d，J=5.5 Hz，H-2′)，5.00(1H，d，J=6.5 Hz，OH)，4.77(1H，t，J=6 Hz，OH)，4.72(1H，d，J=4.5 Hz，OH)，4.70(1H，J=7 Hz，OH)，4.45(1H，d，J=7.5 Hz，H-1)，4.37(1H，td，J=1.5，4.8 Hz，H-1′b)，4.33(1H，dt，J=1.5，4.8 Hz，H-1′a)，3.88(1H，t，J=8.5 Hz，H-6′a)，3.78(1H，dd，J=7，12.0 Hz，H-6a)，3.65(1H，dd，J=1.5，12.0 Hz，H-6b)，3.59(1H，dd，J=2.5，8.0 Hz，H-6′b)，3.55(2H，m，H-3′，H-4′)， 3.49(1H，m，H-3)，3.47(1H，m，H-4)，3.42(1H，d，H-5′)，3.19(1H，m，H-5)，3.12(1H，m，H-2)。13C-NMR(DMSO-d6)δ：91.68(C-1)，71.59(C-2)，72.84(C-3)，69.86(C-4)，72.75(C-5)，60.49(C-6)，62.07(C-1′)，103.99(C-2′)，77.09(C-3′)，74.31(C-4′)，82.51(C-5′)，62.07(C-6′)。以上光譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[18]報(bào)道一致，故鑒定化合物16為蔗糖。

化合物17：白色粉末，mp 296～298 ℃，Liebermann-Burchard反應(yīng)呈陽(yáng)性，取4 mg樣品加1 mL 2 mol/L的三氯乙酸100 ℃水浴密閉水解4 h，以水解液，及對(duì)照品阿拉伯糖、半乳糖、鼠李糖、葡萄糖等單糖溶液平行點(diǎn)樣，按照以下TLC條件展開(kāi)：0.15 mol/L的磷酸二氫鈉硅膠H薄層板，展開(kāi)劑n-BuOH-Me2CO-H2O( 4∶5∶1)，顯色劑苯胺-鄰苯二甲酸溶液，發(fā)現(xiàn)水解液與葡萄糖具有相同Rf值及斑點(diǎn)顯色顏色，結(jié)果表明該化合物為以甾體為母核的葡萄糖苷。1H-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：3.46(1H，m，H-3)，5.32(1H，d，J=2.4 Hz，H-6)，1.38(1H，m，H-8)，1.07(1H，dd，J=7.5，7.6 Hz，H-17)，0.65(3H，s，H-18)，0.95(3H，s，H-19)，0.89(3H，d，J=6.6 Hz，H-21)，0.92(1H，t，J=7.6 Hz，H-24)，0.78(3H，d，J=6.6 Hz，H-26)，0.80(3H，d，J=6.6 Hz，H-27)，0.81(3H，t，J=6.6 Hz，H-29)4.20(1H，d，J=7.8 Hz，H-1′)，2.89(1H，dt，J=4.8，8.4 Hz，H-2′)，3.11(1H，dt，J=4.8，8.4 Hz，H-3′)，3.01(1H，dt，J=4.8，8.4 Hz，H-4′)，3.06(1H，dt，J=4.8，8.4 Hz，H-5′)3.64(1H，ddd，J=4.2，6，12 Hz，H-6′a)，3.40(dd，J=6，12 Hz，H-6′b)，4.85(1H，d，J=4.8 Hz，2′-OH)，4.87(1H，d，J=4.8 Hz，3′-OH)，4.83(1H，d，J=4.8 Hz，4′-OH)，4.40(1H，d，6′-OH)。13C-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：36.81(C-1)，29.24(C-2)，76.91(C-3)，38.29(C-4)，140.43(C-5)，121.17(C-6)，31.35(C-7)，31.40(C-8)，49.59(C-9)，36.19(C-10)，20.58(C-11)，38.29(C-12)，41.83(C-13)，56.16(C-14)，23.83(C-15)，27.76(C-16)，55.41(C-17)，11.64(C-18)，19.07(C-19)，35.46(C-20)，18.60(C-21)，33.33(C-22)，25.44(C-23)，45.13(C-24)，28.69(C-25)，18.92(C-26)，19.68(C-27)，22.59(C-28)，11.76(C-29)100.77(C-1′)，73.44(C-2′)，76.75(C-3′)，70.01(C-4′)，76.71(C-5′)，61.08(C-6′)。波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[19]對(duì)照一致，因此鑒定化合物17為胡蘿卜苷。

致謝：核磁共振圖譜、質(zhì)譜均由中國(guó)藥科大學(xué)代測(cè)。

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