刁云云 劉彥雪 劉玉新
(1.國家知識產(chǎn)權(quán)局專利局實(shí)用新型審查部,北京,100088 2.昆明理工大學(xué) 制漿造紙工程研究中心,云南昆明 ,650500)
近年來,隨著新潮時(shí)裝輕便鞋的出現(xiàn)及制鞋工業(yè)對相關(guān)成本的控制,使用纖維類物質(zhì)替代皮革做為鞋用內(nèi)底板原材料逐漸成為一種新趨勢[1-2],這種鞋用紙板在有效降低制鞋行業(yè)成本的同時(shí),也滿足了足部的舒適衛(wèi)生性和現(xiàn)代熱熔粘接等制鞋技術(shù)的要求。但有研究表明,未經(jīng)處理的鞋用紙板,它的耐磨、耐折及濕強(qiáng)度與應(yīng)用要求還有一定的差距,如單純采用長纖維制備的鞋用內(nèi)底板,其強(qiáng)度表現(xiàn)為一撕就裂和一折就斷的狀態(tài),但若經(jīng)適量的浸漬處理后,強(qiáng)度有著明顯的上升[3-4]。因此,對鞋用紙板原紙進(jìn)行浸涂處理就被認(rèn)為是決定鞋用紙板質(zhì)量的另一關(guān)鍵要素。因此,本文在前期對鞋用內(nèi)底板配抄研究的基礎(chǔ)上,結(jié)合配抄纖維原料的特性,采用具有低粘度、低表面自由能、高固含量的特點(diǎn)[5]的羧基丁苯膠乳(Styrofan SD 332S)對鞋用紙板原紙進(jìn)行浸漬處理[6-7],通過對鞋用內(nèi)底板層間剝離強(qiáng)度、吸水率和耐折度等指標(biāo)的檢測,研究浸漬工藝對鞋用內(nèi)底紙板性能的影響。
黃麻纖維,以廢舊麻袋為原料,經(jīng)洗滌、漂選、裁切和疏解處理后,風(fēng)干,平衡水分后備用。
針葉木纖維,采用進(jìn)口硫酸鹽針葉木(落葉松)漿板,經(jīng)分散、疏解和平衡水分后備用。
Styrofan SD 332S,產(chǎn)自上海高橋巴斯夫分散體有限公司,固含量為50.94%。
1.2.1 鞋用紙板的制備
依據(jù)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和鞋用紙板的國家生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn),廢舊黃麻漿和進(jìn)口硫酸鹽針葉木漿分別在盤式磨漿機(jī)中磨打漿至 45 °SR 和 35 °SR 后,按照 7∶3(針∶黃)的比例進(jìn)行混合,并抄造單層定量為100 g/m2的鞋用紙板原紙,再將5張紙板原紙?jiān)谟蛪簷C(jī)中進(jìn)行壓合處理。
1.2.2 鞋用紙板的浸漬處理
將壓合處理后的針葉木/黃麻纖維的鞋用內(nèi)底板在一定溫度下,浸入到不同濃度的Styrofan SD 332S膠乳體系中,室溫下處理一段時(shí)間后,取出,緩慢烘干。
1.2.3 浸漬處理后的鞋用紙板物理性能檢測
依據(jù)文獻(xiàn)[3]對紙板的層間剝離強(qiáng)度、吸水率、耐折度等強(qiáng)度指標(biāo)進(jìn)行測定。4 h抗張強(qiáng)度的測定是將130 mm×10 mm紙板樣條置入 (20±1)℃的去離子水中處理4 h后取出,緩慢烘干后測定。
在濕紙板干度50%、浸漬時(shí)間2 min、浸漬溫度30℃、膠乳用量為300 mL的條件下,研究膠乳濃度對鞋用內(nèi)底板性能的影響。
圖1 膠乳濃度對紙板抗張強(qiáng)度和吸水率的影響
圖2 膠乳濃度對紙板剝離強(qiáng)度和耐折度的影響
圖3 紙板干度對紙板抗張強(qiáng)度和吸水率的影響
圖4 紙板干度對紙板剝離強(qiáng)度和耐折度的影響
圖5 紙板干度對紙板抗張強(qiáng)度和吸水率的影響
圖6 紙板干度對紙板剝離強(qiáng)度和耐折度的影響
圖7 浸漬溫度對紙板抗張強(qiáng)度和吸水率的影響
圖8 浸漬溫度對紙板剝離強(qiáng)度和耐折度的影響
由圖1和圖2可知,當(dāng)膠乳濃度由5%增加至35%時(shí),鞋用內(nèi)底紙板的4h抗張強(qiáng)度和層間剝離強(qiáng)度都呈上升趨勢,尤其是在10%~15%的區(qū)間內(nèi),紙板的抗張強(qiáng)度由0.21 kN/cm2增加至0.28 kN/cm2,增加了33%,但膠乳質(zhì)量分?jǐn)?shù)由20%增加至25%時(shí),抗張強(qiáng)度反而出現(xiàn)下降的趨勢。層間剝離強(qiáng)度雖未出現(xiàn)此種現(xiàn)象,但膠乳濃度超過30%時(shí),其強(qiáng)度增量不明顯。上述現(xiàn)象可能是因?yàn)樵谝欢ǖ臏囟群湍z乳用量下,膠乳的濃度決定了膠乳的滲透量和流動性。當(dāng)膠乳濃度很低時(shí),其具有較好的流動性和滲透性,可迅速滲透到紙板的內(nèi)部,從而提高纖維間結(jié)合力。當(dāng)膠乳濃度過高時(shí),雖然其滲入到纖維內(nèi)部的絕對量沒有減少,但因其流動性下降,會造成局部吸膠量的不均,反而會影響紙板整體的強(qiáng)度,從而出現(xiàn)4 h抗張強(qiáng)度下降的現(xiàn)象。另外,由圖1還可以看出,提高膠乳濃度,有助于改善紙板的阻水能力,在實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)范圍內(nèi),其吸水率由7.61%下降至6.81%。綜合紙板的強(qiáng)度可以看出,當(dāng)膠乳濃度在20%時(shí),紙板性能較好。
在浸漬時(shí)間為4 min、浸漬溫度為35℃、膠乳用量為300 mL的條件下,研究濕紙板干度對鞋用內(nèi)底板性能的影響,結(jié)果如圖3、圖4所示。
濕紙板干度直接影響著紙板的吸膠量,進(jìn)而影響浸漬紙板的各種性質(zhì)。由圖3可以看出,隨著濕紙板干度的提高,紙板的吸水率逐漸下降,這間接說明紙板的吸膠量逐步上升,從而極大的提高了紙板的內(nèi)部結(jié)合力。這一點(diǎn)由紙板的4 h抗張強(qiáng)度和層間結(jié)合力(圖4)的變化都可以得到進(jìn)一步驗(yàn)證。如當(dāng)紙板干度由35%增加至45%時(shí),紙板的4 h抗張強(qiáng)度和層間結(jié)合力分別上升了138%和62.5%,耐折度也由4213次上升至5743次。但當(dāng)紙板干度超過45%時(shí),這些強(qiáng)度指標(biāo)都出現(xiàn)了不同程度的下降。這說明一定含量的水分存在,可以起到加速膠料滲透的作用,同時(shí),適當(dāng)水分的存在,有助于促進(jìn)濃度和粘度較高的膠乳在纖維內(nèi)部的分散和流動,從而使其在纖維表面和內(nèi)部形成均勻連續(xù)的薄膜,這樣紙板的結(jié)合強(qiáng)度提高,吸水率降低。因此,濕紙板干度為45%時(shí),可以取得較好的研究結(jié)果。
在濕紙板干度為45%、浸漬溫度為35℃、膠乳濃度為20%、膠乳用量為300 mL的條件下,研究浸漬時(shí)間對紙板性能的影響,結(jié)果如圖5、圖6所示。
由圖5、圖6中可以看出,隨著浸漬時(shí)間的延長,紙板的4 h抗張強(qiáng)度和層間剝離強(qiáng)度稍有上升;與之相反,吸水率和耐折度則都有著明顯的下降,尤其是吸水率,浸漬時(shí)間由2 min延長至3 min時(shí),吸水率下降了約0.5個百分點(diǎn)。這說明僅就吸水率而言,浸漬時(shí)間為3 min時(shí)就可以滿足要求,過長的浸漬時(shí)間對改善鞋用內(nèi)底板的阻水方面改善不明顯,甚至?xí)斐赡驼鄱?、層間剝離強(qiáng)度等指標(biāo)的下降,如紙板的層間剝離強(qiáng)度隨著浸漬時(shí)間的延長下降了約20個百分點(diǎn)。這可能是由于紙板在膠料浸漬時(shí)間過長,纖維吸水潤脹程度高,影響了鞋用內(nèi)底板的內(nèi)結(jié)合強(qiáng)度。而浸漬時(shí)間較短時(shí),又由于紙板的吸膠量不夠,纖維間的結(jié)合差,導(dǎo)致各強(qiáng)度指標(biāo)較低。因此,浸漬最佳時(shí)間為4 min時(shí)紙板性能較好。
在濕紙板干度為40%、浸漬時(shí)間為4 min,膠乳濃度為15%、膠乳用量為300 mL的條件下,研究浸漬時(shí)間對鞋用內(nèi)底板性能的影響,結(jié)果如圖7、圖8所示。
由圖7可以看出,隨著浸漬溫度的提高,浸漬效果明顯得到改善,尤其是層間剝離強(qiáng)度幾乎以每度0.03 mkN的線性關(guān)系增加;與室溫下(25℃)下的浸漬效果相比較,耐折度也增加了44%。上述現(xiàn)象可能是因?yàn)榻n溫度的提高,極大的降低了膠乳的粘性,從而使其滲透性和流動性增加,提高了紙板纖維內(nèi)部和纖維間的結(jié)合力。綜合其強(qiáng)度結(jié)果可以看出,在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi),當(dāng)浸漬溫度為40℃時(shí),其強(qiáng)度效果較好。
采用羧基丁苯膠乳(Styrofan SD 332S)對黃麻/針葉木纖維鞋用內(nèi)底板進(jìn)行浸漬處理時(shí),在一定的膠乳用量下,膠乳濃度對紙板的抗張強(qiáng)度和層間剝離強(qiáng)度影響比較大,但過高的膠乳濃度也會造成紙板吸膠量不均,強(qiáng)度下降。在一定膠乳濃度下,紙板浸漬溫度和時(shí)間決定了紙板的主要性能,適當(dāng)延長浸漬時(shí)間或提高溫度,有助于改善膠乳的流動性和紙板的吸膠量。當(dāng)濕紙板干度45%、浸漬時(shí)間4 min、浸漬溫度40℃時(shí),在強(qiáng)度和吸水性方面可獲得的指標(biāo)為:浸水4 h抗張強(qiáng)度0.34 kN/cm2,吸水性6.46%,層間剝離強(qiáng)度0.29 kN/m,耐折度5721次,均接近于B級紙板的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)。
[1]M.A.Nassar,N.A.Abdelwahab.Contributions of polystyrene to the mechanical properties of blended mixture of old newspaper and wood pulp[J].Carbohydrate Polymers.2009,(76):417-421.
[2]屠恒忠.鞋用內(nèi)底紙板的質(zhì)量要求及生產(chǎn)技術(shù)要點(diǎn)[J].紙和造紙,2006,25(5):7-10
[3]刁云云.高級鞋用紙板的研究—原料配比及浸漬條件的優(yōu)化[D].大連輕工業(yè)學(xué)院,2005.
[4]Mingliang Du,Baochun Guo.Carboxylated butadiene-styrene rubber/halloysite nanotube nanocomposites:Interfacial interaction and performance[J].Polymer.2008,(49):4871-4876.
[5]Ranimol Stephen,Ranimol Stephen.Diffusion and transport through nanocomposites of natural rubber(NR),carboxylated styrene butadiene rubber(XSBR)and their blends[J].Journal of Membrane Science.2006,(282):162-170.
[6]張運(yùn)展譯.紙加工技術(shù)(上冊)[M].中國輕工業(yè)出版社,1991.
[7]Ranimol Stephen,Seno Jose,Kuruvilla Joseph.Thermal stability and ageing properties of sulphur and gamma radiation vulcanized natural rubber(NR)and carboxylated styrene butadiene rubber(XSBR)latices and their blends [J].Polymer Degradation and Stability.2006,(91)1717-1725.