【摘要】在采用氣相色譜進(jìn)行有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥多殘留分析時(shí)，樣品基質(zhì)會(huì)影響待測(cè)組分（如乙酰甲胺磷、氧樂(lè)果等）信號(hào)響應(yīng)值，從而引起方法靈敏度的顯著變化。對(duì)基質(zhì)效應(yīng)采取有效措施進(jìn)行消除，是農(nóng)藥殘留檢測(cè)過(guò)程中不可或缺的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。本文就應(yīng)用基質(zhì)匹配標(biāo)樣，使標(biāo)樣中的基質(zhì)環(huán)境與樣品中相同，實(shí)現(xiàn)基質(zhì)效應(yīng)校正進(jìn)行了闡述。

【關(guān)鍵詞】基質(zhì)效應(yīng)；農(nóng)藥殘留；氣相色譜

有機(jī)磷農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中常用的一類(lèi)廣譜性殺蟲(chóng)劑，這類(lèi)農(nóng)藥在農(nóng)產(chǎn)品中的殘留問(wèn)題已引起人們的廣泛關(guān)注，蔬菜尤為突出。目前其殘留量的檢測(cè)主要采用氣相色譜法。但農(nóng)產(chǎn)品樣品基質(zhì)背景比較復(fù)雜，基質(zhì)效應(yīng)的干擾問(wèn)題日益受到人們的重視。本文采用黃瓜基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)方法同時(shí)測(cè)定蔬菜中氧樂(lè)果等13種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，該方法不僅可以提高待測(cè)組分響應(yīng)值，而且可以獲得穩(wěn)定可靠的回收率。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稀釋13種1000mg/L的單一農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液（所購(gòu)成品），逐一配制成100mg/L儲(chǔ)備液，儲(chǔ)存在-18℃以下冰箱中。

農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液：逐一吸取一定體積的13種單個(gè)農(nóng)藥儲(chǔ)備液，用丙酮稀釋至5mg/L。使用前用黃瓜基質(zhì)溶液稀釋成0.1 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

1.2 檢測(cè)樣品制備

檢測(cè)樣品的制備見(jiàn)圖1-1?；|(zhì)溶液也如此制備。

圖1-1 蔬菜中有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥檢測(cè)樣品的制備流程

1.3 色譜條件

DB1701石英毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）

高純氮?dú)猓ā?9.999%），流量：1 mL/min；氫氣流量：150 mL/min；空氣流量：100 mL/min；尾吹氣氮?dú)饬髁浚?0 mL/min。

進(jìn)樣口溫度為220℃，檢測(cè)器溫度為250℃。程序升溫：起始溫度為80℃，以10℃/min 的速率升溫至200℃，再以6℃/min 的速率升溫至230℃，再以25℃/min 的速率升溫至250℃恒溫5 min，至待測(cè)物組分全部流出。采用不分流進(jìn)樣方式，進(jìn)樣量為1.0 μL。

在上述色譜條件下，純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)溶液、黃瓜樣品基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖如圖1-2所示。

（A） 保留時(shí)間（min）

（B） 保留時(shí)間（min）

圖1-2丙酮配制13種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液氣相色譜圖（A）

樣品基質(zhì)配制13種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液氣相色譜圖（B）

1.敵敵畏 2.甲胺磷 3.乙酰甲胺磷 4.甲拌磷 5.氧樂(lè)果 6.久效磷 7.毒死蜱 8.甲基對(duì)硫磷 9.磷胺 10.殺螟硫磷 11.對(duì)硫磷 12.水胺硫磷 13.三唑磷

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品基質(zhì)對(duì)待測(cè)物靈敏度的影響

通過(guò)對(duì)樣品中待測(cè)物與純?nèi)軇┲写郎y(cè)物峰面積進(jìn)行比較，可以確定基質(zhì)效應(yīng)的存在，結(jié)果如圖2所示。結(jié)果表明：相同含量的待測(cè)物在實(shí)際樣品中要比在純?nèi)軇?biāo)樣中的響應(yīng)值高，對(duì)于甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂(lè)果和久效磷尤為顯著，說(shuō)明基質(zhì)成分的存在大大增強(qiáng)了這些農(nóng)藥分子的檢測(cè)信號(hào)；相對(duì)峰面積比值越接近于1，說(shuō)明基質(zhì)效應(yīng)對(duì)該農(nóng)藥的影響越小。

圖2-1 純?nèi)軇┲写郎y(cè)物與樣品中待測(cè)物峰面積比較

圖2-2 純?nèi)軇┲写郎y(cè)物與樣品中待測(cè)物相對(duì)峰面積比較

2.2 方法的回收率和精密度

分別在一定量的芹菜、蕓豆、小白菜空白樣品中加入一定量13種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。按1.2所述步驟進(jìn)行提取、凈化和測(cè)定，計(jì)算各農(nóng)藥組分的回收率分別為：敵敵畏78.5%、甲胺磷75.0%、乙酰甲胺磷75.7%、甲拌磷88.3%、氧樂(lè)果81.6%、久效磷95.7%、毒死蜱105.0%、甲基對(duì)硫磷101.0%、磷胺98.4%、殺螟硫磷96.9%、對(duì)硫磷103.0%、水胺硫磷102.0%、三唑磷103.0%；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：

敵敵畏5.1%、甲胺磷2.6%、乙酰甲胺磷2.6%、甲拌磷4.5%、氧樂(lè)果2.6%、久效磷2.0%、毒死蜱5.2%、甲基對(duì)硫磷1.0%、磷胺1.3%、殺螟硫磷4.2%、對(duì)硫磷1.6%、水胺硫磷2.5%、三唑磷3.2%。待測(cè)各組分的回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均可以滿足農(nóng)藥痕量殘留分析的要求。

在使用外標(biāo)的情況下，校準(zhǔn)標(biāo)樣的最好方式是制備于盡可能與樣品溶液中組分相同的溶液當(dāng)中。目前許多的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法都是使用基質(zhì)匹配標(biāo)樣來(lái)進(jìn)行校準(zhǔn)的，以使標(biāo)樣中的基質(zhì)環(huán)境與樣品中相同。但這種方法在應(yīng)用時(shí)需要選擇空白樣品材料，在檢測(cè)任務(wù)繁重的常規(guī)實(shí)驗(yàn)室中應(yīng)用起來(lái)并不實(shí)際。本文選擇黃瓜作為蔬菜的代表基質(zhì)，來(lái)配制基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液用于其他蔬菜的定量。13種農(nóng)藥殘留組分在給定的色譜條件下得到了良好的分離；所建立的方法簡(jiǎn)便、快速、靈敏度高，能滿足實(shí)際應(yīng)用的需要。

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