有機合成推斷題主要考查的是有機物中官能團的性質(zhì)及化學(xué)反應(yīng)類型、有機物結(jié)構(gòu)簡式的書寫和反應(yīng)方程式的書寫等。這一題型對許多同學(xué)來說是一個難點，所以掌握方法要領(lǐng)非常關(guān)鍵。

如何做好有機合成推斷題？牢記以下思路即可。

其一，已給出物質(zhì)的分子式時，先計算其不飽和度（Ω）從確定可能的結(jié)構(gòu)。

CxHyXmNnOz型，Ω=。

常見官能團的不飽和度：

官能團C=C與一個飽和環(huán)C C

不飽和度Ω=1Ω= 2 Ω=1Ω=1 Ω=1 Ω=4

算了飽和度，對物質(zhì)的可能結(jié)構(gòu)便有了初步的設(shè)想，要確定其結(jié)構(gòu)，還需要掌握下一步。

其二，運用有機化學(xué)中常見官能團的相關(guān)反應(yīng)條件及轉(zhuǎn)化關(guān)系解題。

1.含有不同官能團的有機物之間的相互轉(zhuǎn)換

2.延伸的轉(zhuǎn)化關(guān)系

上述的轉(zhuǎn)化關(guān)系可以由單個官能團擴展到兩個或多個官能團，由鏈狀有機物擴展到環(huán)狀有機物。

例1 已知：

化合物Ⅰ可由以下合成路線獲得：

（1）化合物Ⅰ的分子式為 ，其完全水解的化學(xué)方程式為 （注明條件）。

（2）化合物Ⅱ與足量濃氫溴酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為 （注明條件）。

（3）化合物Ⅲ沒有酸性，其結(jié)構(gòu)簡式為 ；Ⅲ的一種同分異構(gòu)體Ⅴ能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為 。

解析：計算C3H8O2不飽和度Ω== 0，結(jié)合官能團反應(yīng)的條件可知Ⅱ為醇，之后醇被氧化為醛；再從Ⅰ的結(jié)構(gòu)式是酯，逆向分析知IV為丙二酸，從而得到四種化合物的結(jié)構(gòu)簡式。

（1）根據(jù)化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式可得出其分子式為C5H8O4，水解方程式為H3COOCCH2COOCH3+ 2NaOH2CH3OH+NaOOCCH2COONa。

（2）HOCH2CH2CH2OH+2HBr

CH2BrCH2CH2Br+2H2O。

（3）Ⅴ能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2，說明分子中含有羧基，根據(jù)Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式可知化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為CH2CHCOOH。

其三，先統(tǒng)觀全局，判斷是該正向推斷還是逆向推斷，或者是二者皆用。

例2 化合物A（C11H8O4）在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C。回答下列問題：

（1）B的分子式為C2H4O2，分子中只有一個官能團，則B的結(jié)構(gòu)簡式是 ；B與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)生成D，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是 ，該反應(yīng)的類型是 ；寫出兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 。

（2）C是芳香化合物，相對分子質(zhì)量為180，其碳的質(zhì)量分數(shù)為60.0%，氫的質(zhì)量分數(shù)為4.4%，其余為氧，則C的分子式是 。

（3）已知C的芳環(huán)上有三個取代基，其中一個取代基無支鏈，且還有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團，則該取代基上的官能團名稱是 。另外兩個取代基相同，分別位于該取代基的鄰位和對位，則C的結(jié)構(gòu)簡式是 。

（4）A的結(jié)構(gòu)簡式是 。

解析：題目信息中只有物質(zhì)的分子式，沒有分子結(jié)構(gòu)，那么必須要先計算C11H8O4的不飽和度Ω==8， 不飽和度大于4，確定有苯環(huán)。這道題的突破口就是“化合物A（C11H8O4）在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C”，說明該酯先在堿性環(huán)境下水解再酸化，也等同于酯的酸性水解。結(jié)合有機化學(xué)中常見官能團的相關(guān)反應(yīng)的條件及轉(zhuǎn)化關(guān)系，不難得出相應(yīng)的酸和含羥基（—OH）的化合物。

根據(jù)問題（1）中B的分子式為C2H4O2，可知分子中只有一個官能團，它的不飽和度Ω=1，則B就是乙酸，其結(jié)構(gòu)簡式是CH3COOH；酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式是

CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O，

該反應(yīng)的類型是酯化反應(yīng)（取代反應(yīng)）；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明B的同分異構(gòu)體中含有醛基，則結(jié)構(gòu)簡式為CH3OCHO，HOCH 2 CHO。

既然B是酸，那么C的問題就轉(zhuǎn)化為簡單的計

算C、H、O三種元素的原子個數(shù)之比：∶ ∶，根據(jù)相

對分子質(zhì)量為180，可以確定分子式為C9H8O4。

能使溴的四氯化碳溶液褪色，說明含有碳碳雙鍵；能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體，說明含有羧基；該取代基無支鏈，說明為—CHCH—COOH；再結(jié)合C的分子式，可以推斷另兩個相同的取代基為—OH，

所以 C的結(jié)構(gòu)簡式為。

A為酯，B為乙酸，C在酯化時只能用掉一個，我們馬上便可寫出乙酸酯化的物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式為

或，

很明顯該物質(zhì)O多了，而且不飽和度不對，那么只能考慮C中的—OH與—COOH自身酯化了。在考慮成環(huán)時五元環(huán)或六元環(huán)較穩(wěn)定，就可得出A的結(jié)構(gòu)簡式

為。

【答案】（1）CH3COOH CH3COOH+CH3CH2OH

CH3COOCH2CH3+H2O 酯化反應(yīng)（取代反應(yīng)）

CH3OCHO，HOCH2CHO （2）C9H8O4

（3）碳碳雙鍵、羧基

（4）