朱文彬，葉國安，李峰峰，李會蓉

中國原子能科學研究院 放射化學研究所，北京 102413

隨著萃取技術(shù)的不斷發(fā)展，人們?nèi)找嬉蟾由钊氲亓私廨腿∵^程的機制及其動力學性質(zhì)，以便更有效地控制和強化萃取過程，提高萃取效率，或者利用萃取動力學的差異來實現(xiàn)某些分離過程，這就是萃取動力學研究的主要目的[1]。

目前實驗室用于動力學研究的方法主要有單液滴法、恒界面池法、瞬時接觸法、兩相充分混合法、支撐液膜法等，其中最為常用的是單液滴法[2-4]和恒界面池法[5-9]。單液滴法操作簡單，能夠快速方便的獲得萃取速率，但不能全面的研究各種條件對萃取過程的影響。恒界面池法最初由Lewis提出，通過恒界面池法可以獲得完整的時間/濃度曲線，可以考察各種因素如界面面積、溫度、攪拌轉(zhuǎn)速、金屬離子濃度、萃取劑濃度等對萃取速率影響，從而得到更加廣泛的動力學數(shù)據(jù)。

乏燃料的放射性毒性主要由Pu和次錒系元素(Np、Am、Cm)貢獻。最小化放射性毒性的有效方法是分離(partitioning)-嬗變(transmutation)法(P-T)[10]，即首先用化學方法從高放廢液中分離出長期起危害作用的錒系元素和長壽命的裂變產(chǎn)物，并將高放廢液變?yōu)橹械头艔U物，然后將分離出來的錒系元素在快堆或加速器等上嬗變成短壽命或穩(wěn)定核素。高放廢液經(jīng)過P-T技術(shù)，其長期放射性毒性可由原來的106年降低至103年。P-T技術(shù)的關(guān)鍵步驟為分離部分，目前比較有發(fā)展前途的高放廢液分離流程是美國的TRUEX流程[11-12]、日本的DIDPA流程[13-14]、法國的DIAM(Ⅲ)EX流程[15-16]、瑞典的CTH流程[17-18]和中國的TRPO流程[19-21]等，這些流程最終得到鑭系、錒系元素混合物，且都已用真實的高放廢液進行過熱實驗，具有較好的鑭錒共萃分離效果。

近年開發(fā)的新型酰胺莢醚萃取劑具有以下優(yōu)點：(1) 由C、H、O、N組成，可以徹底焚燒，二次廢物少；(2) 在烷烴類稀釋劑中的溶解度大；(3) 輻照穩(wěn)定性好，合成方法簡單、成本低；(4) 萃取劑為三齒試劑[22-23]，對錒系的萃取分配比大。由于具有以上優(yōu)點，因此這類試劑在近年來受到廣泛關(guān)注。在這類試劑中研究較多的和較有前景的是N,N,N′,N′-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)，TODGA對An(Ⅲ)和An(Ⅳ)具有良好的萃取性能，能夠從中等濃度或更高濃度的硝酸溶液中萃取金屬硝酸鹽[24-26]，并在高放廢液(HLLW)分離方面進行了一定的研究[27-29]。

早期對TODGA的研究主要是從熱力學方面研究了TODGA對金屬離子的萃取行為，而從動力學方面研究TODGA對金屬離子的萃取行為尚未見文獻報道，因此本工作從動力學方面研究TODGA對Am(Ⅲ)的萃取行為，主要研究攪拌轉(zhuǎn)速、萃取劑濃度、金屬離子濃度、酸度和溫度等因素對萃取行為的影響，并推導相應的萃取機理。

1 實驗部分

1.1 試劑和儀器

N,N,N′,N′-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)，中國原子能科學研究院合成；正十二烷：Alfa Aesar. A Johnson Matthey公司，純度99%；硝酸溶液：濃硝酸經(jīng)高純水(ρ>18 MΩ·cm)稀釋制得，其濃度用NaOH溶液滴定；其余試劑均為分析純。

241Am(Ⅲ)：美國進口Am2O3(純度大于99.9%)，溶解于6.0 mol/L HCl后在紅外燈下烤干，再用1.0 mol/L HNO3溶解，此為Am(Ⅲ)的儲備溶液，使用前再稀釋。

恒界面萃取實驗裝置：由中國原子能科學研究院設計加工，圖1為裝置設計圖。

——齒輪(Gear)，2——上定位板(Upper fixed board)，3——微型電動機(Mini electromotor)，4——下定位板(Under fixed board)，5——立柱(Straight pillar)，6——恒界面槽(Lewis cell)，7——槽托盤(Tray for cell)，8——定位塊(Fixed mass)，9——底板(Base)A——上攪拌槳(Upper stirrer)，B——界面擋板(Interphase baffle)，C——下攪拌槳(Under stirrer)

LS6500閃爍譜儀，美國Beckman公司；JA50003N電子分析天平，感量1 mg，上海精密科學儀器有限公司；HX-101恒溫循環(huán)水槽，北京長流科學儀器公司。

1.2 實驗方法

將恒界面池與恒溫水槽連接，預熱到指定溫度，從液池底部緩慢加入預熱到相應溫度的含Am(Ⅲ)的HNO3溶液14.60 mL，然后從上攪拌槳緩緩加入相同體積、相同溫度的TODGA/正十二烷，有機相從上攪拌槳經(jīng)攪拌軸流到界面擋板上，然后再流入液體池中，從而避免了界面的擾動，加料完畢之后立即啟動攪拌器，并開始計時，每隔一定時間，用200 μL的移液器分別取20 μL的有機相和水相制備液閃源，在LS6500閃爍譜儀上測定計數(shù)，根據(jù)Am的比活度分別計算有機相和水相中Am的濃度。取樣量為20 μL，僅占總體積的0.15%左右，因此由取樣量造成的萃取過程變化可以忽略不計。

1.3 動力學數(shù)據(jù)處理

實驗所得到的結(jié)果為某一相中被測組分的濃度與時間變化關(guān)系，假定被萃取組分為M，其他組分為N，本實驗除界面面積實驗外，其余實驗均在相同的比界面面積下進行，因此在進行數(shù)據(jù)處理時，忽略比界面面積因子，則M的初始萃取速率(以r0表示)可以表示為：

(1)

m、n為相應的反應級數(shù)，k為速率常數(shù)，aq和org分別表示水相和有機相，下標0表示初始狀態(tài)。

將組分濃度-時間曲線用函數(shù)f(t)進行擬合，得到t時刻的速率與函數(shù)之間的關(guān)系表示如下：

r=f′(t)

(2)

則初始萃取速率可表示為：

(3)

將濃度-時間曲線用五次函數(shù)進行擬合，得到曲線的相關(guān)系數(shù)可達0.99以上，因此在本實驗中均采用五次函數(shù)進行擬合，0點處的一階微分即為初始萃取速率，并通過式(3)求得相應的速率常數(shù)。

萃取過程中，如果僅改變M組分濃度，而保持其他組分濃度以及實驗條件不變，則有：

lgr0=mlgcaq,0(M)+C

(4)

式中C=lgk+nlgcaq,0(N)+…為常數(shù)。

實驗所測數(shù)據(jù)均為反應初始時金屬離子濃度隨時間的變化，此時可忽略逆反應和組分濃度變化的影響，故采用初始濃度代替平衡濃度，以lgr0對lgcaq,0(M)作圖，其斜率即為該反應對組分M的級數(shù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 攪拌轉(zhuǎn)速對Am(Ⅲ)的萃取速率影響

25 ℃下，采用0.1 mol/L TODGA/正十二烷為萃取劑，研究了在不同攪拌轉(zhuǎn)速下從3.0 mol/L HNO3介質(zhì)中對Am(Ⅲ)的萃取行為，其有機相中Am(Ⅲ)濃度與時間關(guān)系示于圖2(a)，求得各攪拌轉(zhuǎn)速下Am(Ⅲ)的初始萃取速率示于表1和圖2(b)。由圖2(a)可知，攪拌轉(zhuǎn)速在130 r/min以下時，有機相中Am(Ⅲ)濃度與時間曲線的形狀接近于過原點的直線，攪拌轉(zhuǎn)速在150 r/min以上時，有機相中Am(Ⅲ)濃度與時間曲線為向上凸起的曲線，并且不同攪拌轉(zhuǎn)速下的曲線基本重合。由圖2(b)和表1可知，隨著攪拌轉(zhuǎn)速的增大，0.1 mol/L TODGA/正十二烷萃取Am(Ⅲ)的初始萃取速率增加，在轉(zhuǎn)速超過150 r/min時，初始萃取速率已不隨轉(zhuǎn)速變化而明顯變化，即進入動力學坪區(qū)。在此坪區(qū)有兩種可能，其一是擴散過程(在水相膜和油相膜之間)較化學反應快得多，已不再影響萃取反應速率，反應速率為動力學(或化學反應)控制；其二是在此坪區(qū)，并非完全是動力學控制，擴散過程對反應速率仍有影響，不過兩相膜厚度不再隨攪拌速度增加而降低，這時界面對傳質(zhì)的阻礙作用成為固定因子。在130 r/min以下初步判斷為擴散控制為主的模式，在150 r/min以上屬于動力學控制模式，因此，以下實驗均將攪拌轉(zhuǎn)速設定為170 r/min。

有機相(Organic phase):0.1 mol/L TODGA/正十二烷(n-dodecane)

表1 不同攪拌轉(zhuǎn)速下Am(Ⅲ)的初始萃取速率

2.2 界面面積對Am(Ⅲ)萃取速率的影響

判別萃取動力學類型的方法主要有：攪拌轉(zhuǎn)速法、界面面積法和溫度判別法等，在2.1節(jié)中考察了攪拌轉(zhuǎn)速對初始速率的影響，初步判別在150 r/min以上屬于動力學控制模式，下面將考察在不同界面面積的恒界面池中，不同比界面面積對TODGA萃取Am(Ⅲ)的初始速率的影響，界面面積與比界面面積的關(guān)系列于表2。

表2 界面面積與比界面面積關(guān)系

控制溫度為(25±0.1) ℃，攪拌轉(zhuǎn)速為(170±2) r/min，研究了0.1 mol/L TODGA/正十二烷在不同界面面積的恒界面池中、從2.98 mol/L HNO3介質(zhì)中對Am(Ⅲ)的萃取，實驗結(jié)果示于圖3(a)，數(shù)據(jù)處理結(jié)果即r0與比界面面積關(guān)系曲線示于圖3(b)。由圖3(b)結(jié)果可知，隨著比界面面積的增加，0.1 mol/L TODGA/正十二烷從2.98 mol/L HNO3介質(zhì)中對Am(Ⅲ)的萃取初始速率增加，初始速率與比界面面積呈直線關(guān)系：y=1.59x+0.77，直線不通過原點，表明該萃取過程是界面化學反應控制的動力學模式，在以下的實驗中均采用界面面積S=9.80 cm2的液體池開展實驗工作。

有機相(Organic phase):0.1 mol/L TODGA/正十二烷(n-dodecane)水相(Aqueous phase):c0(Am(Ⅲ))=1.85×10-7 mol/L,c0(HNO3)=2.98 mol/L

2.3 TODGA濃度對Am(Ⅲ)的萃取速率影響

控制溫度為(25±0.1) ℃，攪拌轉(zhuǎn)速為(170±2) r/min，研究了不同濃度的TODGA/正十二烷在界面面積為9.80 cm2的恒界面池中、從2.98 mol/L HNO3介質(zhì)中對Am(Ⅲ)的萃取，結(jié)果示于圖4(a)，數(shù)據(jù)處理結(jié)果即r0與TODGA濃度關(guān)系曲線示于圖4(b)。由圖4(b)可知，隨著TODGA濃度的增加，TODGA萃取Am(Ⅲ)的初始速率增加，并且lgr0與lgc0(TODGA)呈直線關(guān)系，其直線斜率為1.19±0.05，表明TODGA萃取Am(Ⅲ)的反應對于TODGA而言近似為一級反應。

2.4 HNO3濃度對TODGA萃取Am(Ⅲ)的影響

控制溫度為(25±0.1) ℃，攪拌轉(zhuǎn)速為(170±2) r/min，研究了0.1 mol/L TODGA/正十二烷在界面面積為9.80 cm2的恒界面池中、從不同濃度的HNO3介質(zhì)中對Am(Ⅲ)的萃取，實驗結(jié)果示于圖5(a)，數(shù)據(jù)處理結(jié)果即r0與HNO3濃度關(guān)系曲線示于圖5(b)。由圖5(a)可知，在酸度較低時，萃入有機相中的Am(Ⅲ)的量較少，酸度小于0.1 mol/L時，TODGA基本不萃取Am(Ⅲ)，隨著酸度的增加，萃入有機相中的Am(Ⅲ)的濃度明顯增加，與熱力學研究中TODGA萃取Am(Ⅲ)的分配比隨酸度變化趨勢一致。從圖5(b)可知，lgr0與lgc(HNO3)呈直線關(guān)系，其斜率為1.05±0.07，表明對HNO3為一級反應。

2.5 金屬離子濃度對TODGA萃取Am(Ⅲ)的影響

控制溫度為(25±0.1) ℃，攪拌轉(zhuǎn)速為(170±2) r/min，研究了0.1 mol/L TODGA/正十二烷在界面面積為9.80 cm2的恒界面池中、從2.98 mol/LHNO3介質(zhì)中對不同濃度Am(Ⅲ)的萃取，實驗結(jié)果示于圖6(a)，數(shù)據(jù)處理結(jié)果即r0與初始Am(Ⅲ)濃度關(guān)系曲線示于圖6(b)。從圖6(b)可知，在溫度為25 ℃、攪拌轉(zhuǎn)速為170 r/min下、界面面積為9.80 cm2的液池中TODGA萃取Am(Ⅲ)的初始速率與金屬離子濃度存在線性關(guān)系，即lgr0與lgc0(Am(Ⅲ))成一直線，其斜率為0.94±0.06，因此在該體系下對Am(Ⅲ)為0.94級反應。

有機相(Organic phase):0.02～0.5 mol/L TODGA/正十二烷(n-dodecane)水相(Aqueous phase):c0(Am(Ⅲ))=1.85×10-7 mol/L,c0(HNO3)=2.98 mol/L(a)，c0(TODGA)，mol/L：■——0.02，●——0.05，▲——0.10，▼——0.20，◆——0.30，?——0.40，?——0.50

有機相(Organic phase):0.1 mol/L TODGA/正十二烷(n-dodecane)水相(Aqueous phase):c0(Am(Ⅲ))=8.75×10-7 mol/L,c0(HNO3)=0.05～4.0 mol/L(a)，c0(HNO3)，mol/L：■——0.05，●——0.10，▲——0.50，▼——1.00，◆——2.00，?——3.00，?——4.00

根據(jù)以上實驗結(jié)果可知，0.1 mol/L TODGA/正十二烷體系對Am(Ⅲ)的萃取動力學研究表明：對Am(Ⅲ)為0.94級反應，對TODGA為1.19級反應，對HNO3為1.05級反應；由此推導出0.1 mol/L TODGA萃取Am(Ⅲ)的初始萃取速率方程為：

在25 ℃下，求得表觀速率常數(shù)k=(24.2±3.4)×10-3mol-2.18·L2.18·min-1·cm。

2.6 溫度對Am(Ⅲ)的萃取速率影響

研究了不同溫度下0.1 mol/L TODGA/正十二烷在界面面積為9.80 cm2的恒界面池中從2.98 mol/L HNO3介質(zhì)中對Am(Ⅲ)的萃取動力學，其中溫度誤差控制在±0.1 ℃，轉(zhuǎn)速為(170±2) r/min，結(jié)果示于圖7(a)，以lnr0對T-1作圖，應為一條直線，其斜率即為-Ea/R，結(jié)果示于圖7(b)。由圖可知，隨著溫度的升高，0.1 mol/L TODGA/正十二烷萃取Am(Ⅲ)初始速率增加，從圖中可以明顯的看出，溫度升高有利于TODGA對Am(Ⅲ)的萃取，并且lnr0與T-1呈線性關(guān)系，其直線斜率為-3 119.50±118.33，求得萃取反應的表觀活化能為Ea=(25.94±0.98) kJ/mol。

有機相(Organic phase):0.1 mol/L TODGA/正十二烷(n-dodecane)水相(Aqueous phase):c0(Am(Ⅲ))=0.10～0.60 μmol/L,c0(HNO3)=2.98 mol/L(a)，c0(Am(Ⅲ))，μmol/L：■——0.10，●——0.30，▲——0.35，▼——0.50，?——0.60

有機相(Organic phase):0.1 mol/L TODGA/正十二烷(n-dodecane)水相(Aqueous phase):c0(Am(Ⅲ))=1.85×10-7 mol/L,c0(HNO3)=2.98 mol/L(a)：■——15 ℃，●——25 ℃，▲——35 ℃，▼——45 ℃，?——55 ℃

2.7 萃取反應機理探討

根據(jù)上述實驗結(jié)果可以推測，TODGA萃取Am(Ⅲ)的動力學機制可以描述為：

Ⅰ.萃取劑在界面的吸附平衡

Ⅱ.Am(Ⅲ)的界面吸附平衡

Ⅲ. TODGA與HNO3的界面化學反應

Ⅳ.TODGA與Am(NO3)3的界面化學反應

Am(NO3)3·TODGAi

Ⅴ.萃合物在有機相和界面之間的解吸平衡

Am(NO3)3·TODGAorg

其中第Ⅰ步為TODGA的界面吸附平衡，第Ⅱ步為Am (NO3)3的界面吸附平衡，第Ⅴ步為萃合物的解吸平衡，均為快速平衡反應。第Ⅲ步為HNO3與TODGA的界面化學反應，其可能為速率控制步驟；第Ⅳ步為Am(NO3)3與TODGA的界面化學反應，為速率控制步驟。

因此假定第Ⅲ和Ⅳ步為速率控制步驟，且忽略第Ⅲ和第Ⅳ步逆反應的影響，可得萃取反應的動力學方程為:

r0=k4×k5c(Am(NO3)3i)×

c(TODGAi)×c(HNO3i)

由第Ⅰ步反應可得到k1=c(TODGAi)/c(TODGAorg)，則c(TODGAi)=k1c(TODGAorg)

因為Am3+不具有表面活性，故不存在界面吸附問題，在充分攪拌下，可假設c(Am(NO3)3i)≈c(Am(NO3)3aq)，則有：

r0=k1c(TODGAorg)×k4c(Am(NO3)3aq)×

k5c(HNO3aq)=k1k4k5c(TODGAorg)×

c(Am(NO3)3aq)×c(HNO3aq)=

k表c(TODGAorg)×c(Am(NO3)3aq)×c(HNO3aq)

式中k表為TODGA萃取Am(Ⅲ)的表觀萃取速率常數(shù)，且k表=k1k4k5，與實驗得出的速率方程形式一致。

3 結(jié) 論

(1) 攪拌轉(zhuǎn)速小于130 r/min時，0.1 mol/L TODGA/正十二烷萃取Am(Ⅲ)的過程為擴散控制為主的類型，在攪拌轉(zhuǎn)速大于150 r/min時，則可能屬于化學反應控制的動力學控制模式。

(2) 求得了在(170±2) r/min、(25±0.1) ℃時0.1 mol/L TODGA/正十二烷萃取Am(Ⅲ)的初始速率方程：

在25 ℃下，求得表觀速率常數(shù)k=(24.2±3.4)×10-3mol-2.18·L2.18·min-1·cm。

(3) 0.1 mol/L TODGA/正十二烷萃取Am(Ⅲ)的初始速率隨著溫度的升高而增大，求得表觀活化能Ea=(25.94±0.98) kJ/mol。

[1] 王輝.TBP-煤油從硝酸介質(zhì)中萃取七價锝的動力學研究[D].北京:中國原子能科學研究院,2007.

[2] 沈靜蘭，蓋會法，高自立，等.單液滴法研究HDEHP萃取Ni(Ⅱ)的速率與機理[J].山東大學學報(自然科學版),1985(2):76-81.

[3] 黃學寧，高宏成，彭啟秀.協(xié)同萃取鈾的動力學研究[J].核化學與放射化學，1990,12(3):135-139.

[4] 劉萍，王巖，孫思修,等.二烷基麟酸CYANEX272萃取鈷(Ⅱ)的動力學[J].山東大學學報，1994,29(3):320-325.

[5] 邢鵬,王成彥. P204鈉皂萃取Mn(Ⅱ)動力學[J]. 過程工程學報,2011,11(1):61-64.

[6] Tong Hui,Li De-qian,Wang Yi-ge,et al. Extraction Kinetics of Lanthanum With Purified Cyanex923 From Nitrate Medium[J]. Wuhan University Journal of Natural Sciences,2003,8(3A): 871-874.

[7] Lou Zhen-ning,Xiong Ying,Song Jun-jun,et al. Kinetics and Mechanism of Re(Ⅶ) Extraction and Separation From Mo(Ⅵ) With Trialkyl Amine[J]. Trans Nonferrous Met Soc China,2010,20: s10-s14.

[8] Yu Gui-hong,Yue Shan-tang,Li De-qian,et al. Kinetic Study of Ce4+Extraction With Cyanex923[J]. J Rare Earths,2001,19(4): 250-254.

[9] 陳慧峰,熊曉東,王勝國. 三烷基氧膦萃取銥的動力學研究[J].稀有金屬,2004,28(5):832-834.

[10]李壽木丹.高放廢物的嬗變處置與不產(chǎn)生長壽命高放廢物的先進核能系統(tǒng)[J].核科學與工程,1996,16(3):269-283.

[11]Paiva A,Malik P. Recent Advances on the Chemistry of Solvent Extraction Applied to the Reprocessing of Spent Nuclear Fuels and Radioactive Wastes[J]. Radioanal Nucl Chem,2004,261(2): 485-496.

[12]Nash K L,Lumetta G J. Advanced Separation Techniques for Nuclear Fuel Reprocessing and Radioactive Waste Treatment[M]. Woodhead Publishing Series in Energy,2011.

[13]Kubota M,Yamaguchi I,Morita Y,et al. Emerging Fuel Cycles and Waste Disposal Opinions[C]∥Global’93,Proceeding of Future Nuclear Fuel Systems. September 12-17,1993,Seattle,Washington,vol.10,588.

[14]Watanabe M,Tatsugae R,Morita Y,et al. Back-Extraction of Tri- and Tetravalent Actinides From Diisodecylphosphoric Acid (DIDPA) With Hydrazine Carbonate[J]. J Radioanal Nucl Chem,2002,252(1): 53-57.

[15]Serrano-Purroy D,Baron P,Christiansen B,et al. Recovey of Minor Actinides From HLLW Using DIAMEX Process[J]. Radiochim Acta,2005,93(6): 351-355.

[16]Hérès X,Lano? J Y,Borda G,et al. Counter-Current Tests to Demonstrate the Feasibility of Extractant Separation in Diamex-Sanex Process[C]∥Proceedings of Global 2009,Paris,France,September 6-11,2009.

[17]Lilienzin J O,Persson G,Svantesson I,et al. The CTH Process for HLLW Treatment,Part Ⅰ: General Description and Process Design[J]. Radiochim Acta,1984,35: 155-162.

[18]Liljenzin J O,Persson G,Svantesson I,et al. The CTH Process for HLLW Treatment,Part Ⅱ: Hot Test[J]. Radiochim Acta,1984,35: 163-172.

[19]鄭華鈴.三烷基氧膦萃取流程及其應用前景[J].乏燃料管理及后處理,1995(7/ 8):1-32.

[20]宋崇立.分離法處理我國高放廢液概念流程[J].原子能科學技術(shù),1995,29(3):201-209.

[21]陳靖,王建晨.從高放廢液中去除錒系元素的TRPO流程發(fā)展三十年[J].化學進展,2011,23(7):1 366-1 371.

[22]Narita H,Yaita T,Tamura K,et al. Solvent Extraction of Trivalent Lanthanoid Ions WithN,N′-Dimethyl-N,N′-Diphenyl-3-Oxapentanediamide[J]. Radiochim Acta,1998,81: 223.

[23]Narita H,Yaita T,Tamura K,et al. Study on the Extraction of Trivalent Lanthanide Ions WithN,N′-Dimethyl-N,N′-Diphenyl-Malonamide and -Dig-lycolamide[J]. J Radioanal Nucl Chem,1999,239: 381.

[24]Suzuki H,Sasaki Y,Sugo Y,et al. Extraction and Separation of Am(Ⅲ) and Sr(Ⅱ) byN,N,N′,N′-Tetraoctyl-3-Oxapentanediamide(TODGA)[J]. Radiochim Acta,2004,92: 463-566.

[25]Tachimori S,Suzuki S,Sasaki Y,et al. Solvent Extraction of Alkaline Earth Metal Ions by Diglycolic Amides From Nitric Acid Solutions[J]. Solvent Extr Ion Exch,2003,21(5): 707-715.

[26]朱文彬，葉國安，李峰峰,等.TODGA-DHOA體系從硝酸介質(zhì)中萃取堿土金屬[J].核化學與放射化學,2011,33(6):328-334.

[27]Yasuji M,Yuji S,Shoichi T. Actinide Separation by TODGA Extraction[C]∥JAERI-Conf 2002-2004: 255-260.

[28]Magnusson D,Christiansen B,Glatz J-P,et al. Partitioning of Minor Actinides From Purex Raffinate by the TODGA Process[C]∥Proceedings of GLOBAL 2007. Boise,Idaho,USA,Sep. 9-13,2007: 713-718.

[29]Modolo G,Asp H,Vijgen H,et al. Demonstration of a TODGA/TBP Process for Recovery of Trivalent Actinides and Lanthanides From a Purex Raffinate[C]∥Proceedings of Global 2007. Boise,Idaho,USA,Sep. 9-13,2007: 1 111-1 116.