沈和平,劉瑞民,任 鵬,盧 貝,王 昊
陜西煤業(yè)化工集團(上海)勝幫化工技術(shù)有限公司, 上海 201203
煤炭在我國快速經(jīng)濟增長中發(fā)揮核心作用。煤炭是我國主要能源,目前,我國的煤炭消費量占全球的47%。我國煤炭傳統(tǒng)的利用方式是直接燃燒和火力發(fā)電,這兩種方法能源利用率低,環(huán)境污染嚴重。為了解決這些問題,煤炭高效清潔利用是煤化工技術(shù)發(fā)展的未來之路。相對于石油和天然氣而言,煤是一種難于直接清潔利用的化石能源和重要原料。煤炭氣化的過程實質(zhì)是將難以加工處理、難以脫除無用組分的固體轉(zhuǎn)化為易于凈化、易于應(yīng)用的氣體的過程,簡言之,是將煤中的C、H 轉(zhuǎn)化為清潔的合成氣或燃料氣(CO+H2)的過程。煤炭氣化是煤炭高效清潔利用的重要途徑,也是其他幾種潔凈煤技術(shù)的龍頭。
煤流化床氣化是流化床中煤在氣化劑的作用下,經(jīng)過氧化和還原反應(yīng)生成合成氣的化學(xué)反應(yīng)過程,在流化床內(nèi)氣體和固體間具有較強的傳熱和傳質(zhì)效率,床層中氣固兩相的混合接近于理想混合反應(yīng)器,床層固體顆粒和溫度分布均勻等優(yōu)勢。同時,流化床技術(shù)具有氣化溫度低,碳轉(zhuǎn)化率相對較高,煤種適應(yīng)能力強,硫化物和氮化物排放量小等技術(shù)特點。本文針對流化床氣化的原理和工業(yè)應(yīng)用情況進行介紹。
煤氣化反應(yīng)的實質(zhì)是煤在氣化劑的作用下不完全燃燒生成氣體的反化學(xué)應(yīng)過程。煤進入氣化爐內(nèi)首先發(fā)生熱解反應(yīng),其中包括煤炭顆粒的熱裂解和縮聚兩種反應(yīng)過程,兩種反應(yīng)進行程度主要受反應(yīng)溫度所控制,熱解反應(yīng)在煤顆粒沒全 部轉(zhuǎn)化成氣體之前一直都發(fā)生;后續(xù)的高溫主要發(fā)生煤的氣化反應(yīng),主要包括氣體-固體之間的非均相反應(yīng)和氣體-氣體之間的均相反應(yīng)。在流化床中這幾種反應(yīng)幾乎是同時進行的,流化床氣化床層溫度等其他操作條件對合成氣中CO、CO2、CH4 和H2 體積百分含量有較大影響。
粒度小于10mm 的小顆粒煤和氣化劑分別從氣化爐底部進入氣化爐內(nèi),在顆粒的起始流化氣速和帶出氣速之間的以流態(tài)化形勢和氣化劑相接觸,進行流化態(tài)的強烈換熱反應(yīng)。國外具有代表的流化床技術(shù)有伍德氣化爐和U-Gas 氣化爐;國內(nèi)最具代表性的是灰聚熔氣化爐。
蒂森克虜伯伍德公司的高溫溫克勒氣化爐(HTW)是在溫克勒爐的基礎(chǔ)上,改良而得的流化床煤氣化技術(shù)。氣化爐可進行高壓操作操作,流化床中細粉被氣體帶出后經(jīng)過旋風(fēng)分離器分離后重新進入氣化爐內(nèi),因而增加了系統(tǒng)的碳轉(zhuǎn)化率。伍德氣化爐爐體內(nèi)部結(jié)構(gòu)簡單,煤種適應(yīng)性廣。蒂森克虜伯伍德公司致力于煤流化床氣化技術(shù)的研究,開發(fā)出的HTW 爐可應(yīng)用于各種煤種,甚至城市生活垃圾、有機生物質(zhì)等,也可用于氣化。伍德的HTW 氣化爐結(jié)構(gòu)如圖1 所示。
伍德HTW 氣化爐技術(shù)特點:
1)加壓流化床;
2)反應(yīng)溫度:800-1000℃;
3)反應(yīng)壓力:10-30bar;
4)灰熔點以下運行(適合加工具有高灰熔點的煤、生物質(zhì)、硬質(zhì)褐煤以及廢物)。
圖1 伍德氣化爐氣化爐結(jié)構(gòu)
U-Gas 氣化工藝于20 世紀70 年代由美國煤氣工藝研究所(GTI)開發(fā)。采用流化床粉單段粉煤氣化方法,灰分采用團聚方式進行排放,原料適用性廣。U-GAS 煤氣化技術(shù)在我國已經(jīng)有三個項目,分別是棗莊煤制甲醇項目、內(nèi)蒙煤綜合利用項目和河南義馬的煤制氣項目。U-gas 技術(shù)具有以下的技術(shù)特點:
1)燃料靈活,可處理多種煤及生物質(zhì);
2)能處理最廉價的煤炭-高灰/低熱值煤炭;
3)投資成本低–比其它技術(shù)低30%~40 % ;
4) 裝置小規(guī)模運行經(jīng)濟性良好,并可進行工業(yè)放大;
5)操作溫度適中,最大限度地減少維修;
6)操作簡單,裝置可利用率高。
我國具有自主知識產(chǎn)權(quán)的流化床氣化爐中最具典型的是灰熔聚流化床粉煤氣化爐,該技術(shù)是由中科院山西煤化所在國家科技處的重點支持下發(fā)展起來的。山西煤化所經(jīng)過多年的努力,開拓了該技術(shù)的在煤種方面的適應(yīng)性,原料不僅可以采用煙煤、無煙煤、還有低階煤和石油焦。與國外的技術(shù)相比,該技術(shù)具有較強的成本優(yōu)勢。
1)發(fā)展以流化床為核心的多聯(lián)產(chǎn)工藝。將煤氣化技術(shù)與發(fā)電、化工聯(lián)合起來,綜合利用能源,提高熱效率,降低生產(chǎn)成本;
2)提高煤種適應(yīng)性。我國煤炭資源相對分散,煤質(zhì)的差異大,即使同一礦區(qū)不同的采煤區(qū)的煤質(zhì)也存在較大差異。因此,先進的煤炭流化床氣化技術(shù),應(yīng)該對煤種有較寬的適應(yīng)性,以消除煤質(zhì)變化帶來的不利因素;
3)保護環(huán)境。煤中污染較嚴重的S 和N 等元素,通過先進的流化床氣化技術(shù)排放量應(yīng)相對較少或容易處理。這也符合我國煤炭潔凈利用政策的要求,滿足持續(xù)發(fā)展的要求。
煤在我國能源體系中起至關(guān)重要的作用,且我國在流化床燃燒和循環(huán)流化床鍋爐的發(fā)展中已有比較豐富的經(jīng)驗,只需對已有的流化技術(shù)進行深入研究,流化床技術(shù)在我國一定會迅速發(fā)展起來。這也同樣為其他化工項目的拓展提供新領(lǐng)新的方法。
[1]BP公司,BP世界能源統(tǒng)計年鑒[R/OL],2011,6.http://ww.bp.com/statisticalreview.
[2]張德祥.煤制油技術(shù)基礎(chǔ)與應(yīng)用研究[M].上海:上海科學(xué)技術(shù)出版社,2013,1.
[3]中國電力企業(yè)聯(lián)合會.全國電力工業(yè)統(tǒng)計快報(2006) [R].北京:中國電力企業(yè)聯(lián)合會,2007.
[4]陳菊枝,洪獻春.煤炭氣化技術(shù)[J].化學(xué)工程與裝備,2011(4):110-111.
[5]于遵宏,王輔臣,等.煤炭氣化技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2010,7.
[6]高晉生.煤的熱解、煉焦和焦油加工[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2010,7.
[7]李風(fēng)海,房倚天.煤焦氣化影響因素及其反應(yīng)特性研究進展[J].菏澤學(xué)院報,2010,32(5):69-73.
[8]周夏,劉長輝.褐煤氣化技術(shù)適用性分析[J].煤炭加工與綜合利用,2008(3):24-28.
[9]屈利娟.流化床煤氣化技術(shù)的研究進展[J].煤炭轉(zhuǎn)化,2007,30(2):81-85.
[10]蘇萬銀.煤氣化方法的比較及分析[J].煤化工,2010,38(3):10-14.