張耀聰(廣東恒大新材料科技有限公司 廣東惠州 516001)
UV 膠具有使用方便、固化速度快、粘接力大、透光率高、操作安全環(huán)保等特點(diǎn),其廣泛應(yīng)用于玻璃家具、水晶工藝品、醫(yī)療器具、電子、電器、光學(xué)儀器制造等領(lǐng)域。 隨著經(jīng)濟(jì)規(guī)模的迅速擴(kuò)大及對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視,作為新型環(huán)保工藝的UV 膠粘劑將獲得更多關(guān)注與普及。
低聚物是UV 膠粘劑的主體樹脂,它的性能基本上決定了固化后膠膜的主要性能。 因此,低聚物的耐水性質(zhì)對(duì)UV 膠的耐水能力起到十分重要的作用。
UV 膠用的低聚物主要是各類丙烯酸酯, 如環(huán)氧丙烯酸酯EA、聚氨酯丙烯酸酯PUA、聚酯丙烯酸酯PEA、聚醚丙烯酸酯等。 其中,環(huán)氧丙烯酸酯(包括雙酚A 型及酚醛型)、聚氨酯丙烯酸酯(包括脂肪族類及芳香族類)由于分子量高,反應(yīng)速度快,固化后分子中含有的親水性基團(tuán)少,而擁有比較好的耐水性,比較適合應(yīng)用于UV 膠黏劑及涂料油墨等;而聚酯、聚醚丙烯酸酯則由于機(jī)械強(qiáng)度差,且結(jié)構(gòu)中的羥基含量較高,耐水性能較差,對(duì)體系耐水性有較大影響,不適合作為主體樹脂。
根據(jù)上述幾種丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)特性可知, 低聚物耐水性的依次排序大致為:EA>PUA>PEA。 在實(shí)際應(yīng)用中,UV 膠所常用的環(huán)氧丙烯酸樹脂由于其結(jié)構(gòu)含有苯環(huán),使得固化膜的硬度大,柔性差,脆性差,不太適合UV 膠的使用要求。而聚氨酯丙烯酸酯則兼顧了高粘接能力、良好的柔韌性和不錯(cuò)的耐水性,更適合作為主體樹脂用于UV 膠體系。
單體稀釋劑,通常簡(jiǎn)稱單體,是一種含有可聚合官能團(tuán)的有機(jī)小分子,用于溶解和稀釋低聚物,調(diào)節(jié)體系的黏度,影響UV 膠的光固化速度和固化膜的性能。 因此單體是否具有良好的耐水性,對(duì)于UV 膠來說也是一個(gè)十分重要的性能指標(biāo)。
UV 膠用的單體是具有不飽和雙鍵的單體,主要為丙烯酸酯類單體。 根據(jù)單體分子所含反應(yīng)性基團(tuán)的多少可分為單官能團(tuán)單體、 雙官能團(tuán)單體和多官能團(tuán)單體。 官能團(tuán)數(shù)量不僅決定了UV 膠粘劑的光固化速度,還對(duì)固化膜的各種性質(zhì)起到?jīng)Q定性作用。單體本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)對(duì)UV 膠固化膜的性能如光澤、硬度、柔韌性、耐水性等有很大影響,其中含有鏈烷結(jié)構(gòu)、芳香環(huán)結(jié)構(gòu)和酯環(huán)結(jié)構(gòu)等的單體具有較好的疏水性。 所以選擇合適的單體對(duì)提高UV 膠體耐水能力有大的幫助。
為了增加UV 膠固化膜的柔韌性及聚合轉(zhuǎn)化率,減小體積收縮率,同時(shí)保持著良好的耐水性能,主要選用單官能團(tuán)的單體,如(甲基)苯氧基乙基丙烯酸酯POE(M)A、(甲基)丙烯酸異冰片酯IBO(M)A 等。 雙官能團(tuán)及多官能團(tuán)的單體稀釋劑,如1,6-己二醇二丙烯酸酯HDDA、 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯TMPTA 等,則可根據(jù)實(shí)際情況適量地添加入體系當(dāng)中,以增加交聯(lián)密度,有助于降低膠膜的吸水性。 體系中若需要添加一些含羥基(-OH)或羧基(-COOH)等親水性基團(tuán)單體,如可提高附著力的甲基丙烯酸羥乙酯HEMA,則需適當(dāng)調(diào)整添加量,盡量降低其所含的羥基對(duì)耐水性造成的影響。
附著力促進(jìn)劑實(shí)際上是一類具有提高對(duì)金屬玻璃基材附著的助劑,主要用于提高UV 膠對(duì)各類金屬玻璃材料的粘接力。 最常用的是磷酸酯類促進(jìn)劑及硅烷偶聯(lián)劑。 其中磷酸酯類促進(jìn)劑由于其自身的酸值較高,導(dǎo)致其耐水能力較差,因此添加量必須適當(dāng)?shù)谜{(diào)整,降低體系吸水性。
不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的磷酸酯類促進(jìn)劑和硅烷偶聯(lián)劑的實(shí)驗(yàn)對(duì)比:(表1-表3)
從上述實(shí)驗(yàn)的結(jié)果可知,3# 樣品盒6# 樣品無論是在外觀、強(qiáng)度還是耐水煮方面都有不錯(cuò)的表現(xiàn), 同時(shí)上述測(cè)試數(shù)據(jù)也表明磷酸酯類促進(jìn)劑及硅烷偶聯(lián)劑的添加量必須適當(dāng)控制, 加入量偏少時(shí)都不能提高附著力, 若加入過多不僅粘接性能也大幅降低,而且還會(huì)導(dǎo)致體系凝結(jié),產(chǎn)生沉淀。
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1.低聚物和單體稀釋劑作為UV 膠體系內(nèi)最主要成分,其性質(zhì)決定了UV 膠固化后性能,因此其耐水性能如何也決定著膠膜的耐水能力。 在眾多的低聚物和單體中,PUA、POEMA、IBOMA綜合性能都不錯(cuò),且都具有較好耐水性,有助于提高UV 膠的耐水能力。
2.磷酸酯類促進(jìn)劑和硅烷偶聯(lián)劑雖只起到助劑的作用,但其添加量不僅會(huì)影響粘接強(qiáng)度,對(duì)耐水性也有很大影響。
1 陳用烈,曾兆華,楊建文.輻射固化材料及其應(yīng)用[M].北京.化學(xué)工業(yè)出版社.2003
2 魏杰,金養(yǎng)智.光固化涂料[M].北京.化學(xué)工業(yè)出版社.2005
3 楊建文.光固化涂料及應(yīng)用[M].北京.化學(xué)工業(yè)出版社.2005
4 杜官本.光輻射固化膠粘劑的機(jī)理[J ].粘接,1994 ,2