張曉芹

【摘 要】應(yīng)用納氏試劑法的測定污水中氨氮時(shí)，污水中的色度、濁度、硫化物及水樣的酸、堿性均影響測定.納氏試劑法以硼酸作吸收液進(jìn)行蒸餾處理，使顯色時(shí)溶液pH值偏低，導(dǎo)致顯色不充分是其主要影響因素，效果并不理想，測定結(jié)果偏低44%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出誤差允許范圍，嚴(yán)重影響了測定結(jié)果的可靠性和權(quán)威性。本文提出了以純水作吸收液的改進(jìn)預(yù)處理方法，經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)樣品測定，標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)為0.9993，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%，標(biāo)準(zhǔn)樣品測定結(jié)果在誤差允許范圍內(nèi).經(jīng)實(shí)際樣品測定，具有數(shù)據(jù)穩(wěn)定，結(jié)果可靠等優(yōu)點(diǎn)。該方法操作簡便，易于在污水氨氮的測定中進(jìn)行推廣。

【關(guān)鍵詞】納氏試劑法；氨氮；蒸餾法；污水；預(yù)處理

0.前言

納氏試劑法是測氨氮的基本方法，目前仍被各國采用為標(biāo)準(zhǔn)方法。氨氮作為水體中有機(jī)物污染的衛(wèi)生學(xué)評價(jià)指標(biāo)，是水質(zhì)檢測的常見項(xiàng)目。目前的標(biāo)準(zhǔn)方法和一些等效方法對氨氮測定的介紹較為詳細(xì)，但實(shí)際工作中情況復(fù)雜，污水色度、濁度、硫化物等干擾將直接影響比色結(jié)果。在實(shí)際測定中，蒸餾法雖然可以去除各種干擾，但硼酸吸收氨氮的效果并不理想，導(dǎo)致測量結(jié)果偏低很多. 針對蒸餾法測量污水中氨氮偏低的問題，本文提出了去掉硼酸吸收液，利用純水進(jìn)行蒸餾的改進(jìn)蒸餾法。

1.原理

污水中氨氮在弱堿性環(huán)境中進(jìn)行蒸餾，將水樣中的氨氮通過冷凝作用以水溶性NH3或NH4+回收，用酒石酸鉀鈉掩蔽水中Ca2+、Mg2+ 等金屬離子的干擾，餾出液中的氨再與碘化鉀和碘化汞的堿性溶液反應(yīng)，生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色420波長下有最大吸收。

2.原理

普析通用紫外分光光度計(jì)；500mL 蒸餾燒瓶及回流裝置；50mL 具塞比色管。

氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（10.0mg/LNH4Cl）；酒石酸鉀鈉（500g/L KNaC4H4O6.4H2O）；氧化鎂（經(jīng)500℃烘干以驅(qū)除碳酸鹽）；溴百里酚藍(lán)（0.5g/L）；硼酸（20g/LH3BO3）；納氏試劑（15gKOH，5gKI，2.5gHgCl2的100mL混合上清液）。水樣稀釋和試劑配制均為無氨水。

3.影響因素

（1）水樣中含有懸浮物、高氯、鈣鎂等金屬離子、硫化物和有機(jī)物時(shí)會(huì)產(chǎn)生干擾，含有此類物質(zhì)時(shí)要作適當(dāng)處理，以消除對測定的影響。

（2）水樣的PH值偏高時(shí)，游離氨的比例較高。反之，則氨鹽的比例高。

（3）水溫與PH值相反。

（4）藥劑顯色時(shí)間，顯色穩(wěn)定時(shí)間10min-30min之間。

（5）污水水樣氨氮含量低。

4.實(shí)驗(yàn)及結(jié)果

4.1蒸餾法氨氮標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

分別取不同體積的10.0mg/LNH4Cl標(biāo)準(zhǔn)液加入具塞比色管，定容至50mL后移入蒸餾燒瓶，用10mL純水清洗比色管，再移入蒸餾燒瓶，往蒸餾燒瓶中加幾滴溴百里酚藍(lán)、約0.3gMgO使水樣變成微藍(lán)色，加塞進(jìn)行蒸餾.用干燥潔凈的50mL比色管收集50mL餾出液，再向比色管依次加入1.0mL酒石酸鉀鈉和1.5mL納氏試劑，具塞搖勻，15 min后用2cm比色皿、420nm 處進(jìn)行比色，以純水試劑空白為參比，測量吸光度（A），扣除空白后繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

4.2標(biāo)準(zhǔn)樣品測定

標(biāo)準(zhǔn)樣品為國家環(huán)保局標(biāo)準(zhǔn)樣研究所監(jiān)制，本次是采用兩種方法進(jìn)行比對，方法1是按文獻(xiàn)氨氮測定中以50mL 硼酸為吸收液，蒸餾250mL水樣，待餾出液收集到200mL 后取下，定容至250mL 進(jìn)行測定.方法2是改進(jìn)的蒸餾法，將50mL水樣加10mL純水進(jìn)行蒸餾，收集餾出液50mL進(jìn)行測定。兩種方法蒸餾時(shí)加入蒸餾燒瓶內(nèi)的試劑和比色所加顯色劑等條件均與標(biāo)準(zhǔn)曲線測定步驟相同.通過實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知，兩種方法對同一標(biāo)準(zhǔn)樣品在相同條件下測定，測得結(jié)果不同.方法1 測得標(biāo)準(zhǔn)樣品的平均值為1.03mg/L，明顯低于標(biāo)準(zhǔn)值，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為44%.方法2測得標(biāo)準(zhǔn)樣品的平均值為1.87mg/L，稍高于標(biāo)準(zhǔn)值，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%，測得標(biāo)準(zhǔn)樣品與標(biāo)準(zhǔn)值相符合的較好.方法1 測得值約為方法2測得值的45%。

4.3實(shí)際樣品檢測及回收率實(shí)驗(yàn)

實(shí)際樣品是以污水處理廠的出口排放水共6次樣品加標(biāo)回收進(jìn)行測定，每個(gè)樣品均測平行雙樣。

5.結(jié)果討論

通過實(shí)際樣品測定，以水吸收劑的蒸餾法不僅能很好地消除水中的色度、濁度、硫化物等對水樣的干擾，還可將存在于顆粒物中的氨氮釋放出來，更客觀、準(zhǔn)確地反映了水中氨氮含量. 通過平行樣測定，其數(shù)據(jù)穩(wěn)定，平行性好。同時(shí)改進(jìn)蒸餾法具有取樣少，操作簡便等優(yōu)點(diǎn)，易于在污水氨氮的測定中推廣。 [科]

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