趙德喜 徐振東
(中海石油(中國(guó))有限公司天津分公司,天津 300452)
Cu-Zn-X合金是一種具有多種特殊功能的合金,其防垢功能已成功應(yīng)用于循環(huán)冷卻水的處理。防垢機(jī)理表明:當(dāng)合金與水接觸時(shí),由于其整體電負(fù)性比水的小,合金可向水中釋放電子,由于電子的遷移運(yùn)動(dòng)使合金周圍形成電場(chǎng),在電場(chǎng)作用下使水產(chǎn)生極化效應(yīng),改變水的靜電動(dòng)勢(shì),使水中各種物質(zhì)分子之間結(jié)合力場(chǎng)發(fā)生改變,水中的固相顆粒受其作用的影響始終處于懸浮和溶解狀態(tài),有效抑制水垢的形成及分散和溶解沉積的水垢,達(dá)到防垢的目的。
但Cu-Zn-X合金的防垢效果不僅與其自身的物理化學(xué)性能有關(guān),還受使用條件的影響,當(dāng)使用條件發(fā)生變化時(shí),其防垢效果會(huì)存在不穩(wěn)定的現(xiàn)象。本文在室內(nèi)實(shí)驗(yàn)條件下,采用循環(huán)水模擬裝置研究了流體流速對(duì)Cu-Zn-X合金防垢效果的影響,為其實(shí)際應(yīng)用提供技術(shù)支持。
圖2 防垢器裝配模型圖
圖3 溶液中Ca2+濃度變化曲線
為了在動(dòng)態(tài)下研究Cu-Zn-X合金防垢,設(shè)計(jì)了循環(huán)水Cu-Zn-X合金防垢實(shí)驗(yàn)臺(tái),如圖1所示。水箱內(nèi)安裝有電熱絲加熱,溫度可實(shí)現(xiàn)20~80℃之間控制,系統(tǒng)中流體流量可調(diào),實(shí)驗(yàn)管件可拆卸,熱電偶1和2用來(lái)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)管的入口和出口溫度,主管道直徑為φ20mm。
防垢器裝配模型如圖2所示,總片數(shù)為6片,片間距28mm。防垢片外徑φ125mm,內(nèi)徑φ70mm,防垢片上的孔沿著周向均勻分布30列,孔徑φ8mm。
參照標(biāo)準(zhǔn)SYT0600-1997《油田水結(jié)垢趨勢(shì)預(yù)測(cè)》和SYT0600-1997《油田水結(jié)垢趨勢(shì)預(yù)測(cè)》配置總硬度(以CaCO3計(jì))為3.4mmol/L的實(shí)驗(yàn)用水。應(yīng)用MP523型離子濃度測(cè)量?jī)x測(cè)量測(cè)定水中鈣離子濃度,其最大量程1mol/L,精度為0.1mmol/L。采用METTLERTOLEDO—AL204電子天平測(cè)量掛片質(zhì)量,其最大稱量210g,精度為0.1mg。
實(shí)驗(yàn)參照石油天然氣行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SY/T5673-93《抑制硫酸鈣垢形成標(biāo)準(zhǔn)的方法》,采用掛片法在循環(huán)水箱中進(jìn)行。防垢率的計(jì)算公式為:g。
2.1.1 Ca2+濃度
分別選擇流速為30m/h、60m/h、90m/h、120m/h和 150m/h,在室溫 20℃和加熱至70℃條件下進(jìn)行防垢循環(huán)試驗(yàn),試驗(yàn)進(jìn)行時(shí)間250min,每隔30min測(cè)量溶液中Ca2+濃度,不同流速下溶液中Ca2+濃度隨時(shí)間的變化如圖3。
2.1.2 防垢率
試驗(yàn)后前后測(cè)量掛片的質(zhì)量,根據(jù)式(1)計(jì)算不同流速下的防垢率,結(jié)果如圖4。
從圖3可以看出,不同流速下溶液中Ca2+濃度均表現(xiàn)出一致的變化趨勢(shì),即溶液中Ca2+濃度隨時(shí)間的增加逐漸下降,當(dāng)試驗(yàn)進(jìn)行到120min時(shí)開(kāi)始趨于穩(wěn)定。但不同流速下Ca2+濃度隨時(shí)間的增加下降的幅度存在一定區(qū)別,當(dāng)流速為30m/h時(shí),曲線位于最下方,Ca2+濃度
式中:E—為防垢率,%;
Δm1—為未經(jīng)合金處理的結(jié)垢質(zhì)量,g;
Δm2—為經(jīng)合金處理后的結(jié)垢質(zhì)量,下降幅度最大,其次是60m/h、90m/h、120m/h,當(dāng)流速為150m/h時(shí),Ca2+濃度下降幅度最小??梢?jiàn),隨著流速的增加,試驗(yàn)后殘余在溶液中的Ca2+濃度亦增加。溶液中殘余的Ca2+濃度越大,結(jié)垢越少,Cu-Zn-X合金防垢越好,因此流速的增加改善了。
圖4 不同流速下防垢率
圖5 防垢裝置內(nèi)流場(chǎng)局部流速分布圖
Cu-Zn-X合金防垢效果。同時(shí),從圖3還可以看出,當(dāng)流速增加到90m/h以上時(shí),曲線比較靠近,即溶液中殘余的Ca2+濃度接近,表明當(dāng)流速增加到90m/h以上時(shí),流速對(duì)Cu-Zn-X合金的防垢影響減弱。
對(duì)比圖3(a)和(b),還可以看出,當(dāng)試驗(yàn)溫度為70℃時(shí),試驗(yàn)后各流速下溶液中殘余的Ca2+濃度均低于室溫20℃的,表明溫度升高會(huì)促進(jìn)Ca2+和CO32-的結(jié)合,加速水結(jié)的形成。但不同流速下Ca2+濃度的隨時(shí)間的變化規(guī)律與20℃時(shí)相似,即隨著流速的增加,試驗(yàn)后殘余在溶液中的Ca2+濃度亦增加,流速的增加可改善Cu-Zn-X合金防垢效果。
從圖4可以看出,隨流速的增加,Cu-Zn-X合金防垢率明顯增大,當(dāng)流速達(dá)到90m/h時(shí),曲線變
得平緩,防垢率保持穩(wěn)定。試驗(yàn)溫度70℃與20℃相比,曲線在下方,防垢率降低。防垢率試驗(yàn)結(jié)果與Ca2+濃度試驗(yàn)結(jié)果吻合。
由試驗(yàn)結(jié)果可知,流速的增加可改善Cu-Zn-X合金的防垢效果,其原因與Cu-Zn-X合金的防垢機(jī)理密切相關(guān)。Cu-Zn-X合金的防垢機(jī)理是通過(guò)電化學(xué)方式使流體產(chǎn)生極化效應(yīng),改變流體的靜電動(dòng)勢(shì),使流體中各種物質(zhì)分子之間結(jié)合力場(chǎng)發(fā)生改變,流體中的固相顆粒受其作用的影響始終處于懸浮和溶解狀態(tài),有效抑制水垢的形成及分散和溶解沉積的水垢。因此,要發(fā)揮Cu-Zn-X合金的防垢作用,必須使流體與Cu-Zn-X合金充分接觸,而流體與Cu-Zn-X合金是否充分接觸與防垢裝置內(nèi)液流流動(dòng)狀態(tài)密切相關(guān)。當(dāng)防垢裝置內(nèi)的液流紊亂程度越高時(shí),流體與Cu-Zn-X合金接觸越充分,反之接觸不充分。
為研究不同流速時(shí)防垢裝置內(nèi)液流流動(dòng)狀,應(yīng)用FLUENT軟件對(duì)防垢裝置內(nèi)液體流場(chǎng)進(jìn)行了分析,結(jié)果表明:當(dāng)液體流速小于90m/h時(shí),液體從防垢片的孔中貫穿通過(guò),液流的方向變化幅度很小,流體分層流動(dòng),互不混合,為層流狀態(tài),如圖5(a)。在層流狀態(tài)下,防垢裝置內(nèi)液流難以與防垢片的壁面充分接觸,防垢效果差。當(dāng)液體流速大于90m/h時(shí),液體穿過(guò)防垢片后,液流的方向發(fā)生劇烈變化,出現(xiàn)強(qiáng)制轉(zhuǎn)向,流體的流線不再清楚可辨,流場(chǎng)中有許多小漩渦出現(xiàn),防垢裝置內(nèi)流體出現(xiàn)紊流狀態(tài),如如圖5(b)。在紊流狀態(tài)下,防垢裝置內(nèi)液流可充分與防垢片的壁面接觸,Cu-Zn-X合金的防垢效果提高。
(1)溫度影響Cu-Zn-X合金的防垢效果,當(dāng)試驗(yàn)液體溫度升高時(shí),可加速Ca2+和CO32-的結(jié)合,溶液中Ca2+濃度降低,防垢率亦下降。
(2)在相同試驗(yàn)條件下,液體的流速影響Cu-Zn-X合金的防垢效果,隨著流速的增大,流場(chǎng)的紊亂程度增加,流體與防垢片接觸的幾率增大,使得Cu-Zn-X合金的防垢功能充分發(fā)揮,防垢率上升,防垢效果好。
[1]J·B·Vestergaard.Test me thod for evaluation of anti-scaledevices for cooling condensers Water[J].ScienceandTechnology,2004,49(02):161–168.
[2]A·Fathi,M.Tlili,C.Gabrielli,G.Maurin and M.Ben Amor,Effect of a magnetic watertreatment on homogeneous and heterogeneous precipitation of calcium carbonate[J],WaterResearch,2006,40(10):1941–1950.
[3]Lisitsin D,Yang Q F,HassonD,et al.Inhibition of CaCO3scaling on RO membranes by trace amounts of zincions[J].Desalination,2005,183:289-300.
[4]Douglas John H.Filter system for removing contaminants from water and method thereof[M].United States Patent,6599428,2003-07-29.
[5]丁燕,高明霞,湯慶國(guó),等.銅鋅合金對(duì)碳酸鈣水垢晶體結(jié)構(gòu)的影響[J].河北工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2009,38(14):1-4.
[6]熊仁軍,劉衛(wèi)平,習(xí)興梅,等.銅鋅合金濾料在水處理中的應(yīng)用及改進(jìn)展望[J].工業(yè)安全與環(huán)保,2004,30(10):5-8.