李萬(wàn)霞，劉樹(shù)函，馮佳和，易世明

（廣州市海洋與漁業(yè)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，廣東 廣州510235）

1 引言

水環(huán)境中揮發(fā)酚類(lèi)化合物，主要來(lái)源于工業(yè)廢水，具有致畸、致癌和致突變的毒性［1］，對(duì)人體和漁業(yè)生產(chǎn)的危害很大，并且是緩慢而持久的，其中以苯酚為主要成分。其測(cè)試方法很多，流動(dòng)注射－分光光度法是測(cè)定水體揮發(fā)酚的主要檢測(cè)手段之一，具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、使用方便、少用有機(jī)溶劑甚至不用有機(jī)溶劑等優(yōu)點(diǎn)，在環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域方面的應(yīng)用將會(huì)越來(lái)越廣泛。

本文采用AA3連續(xù)流動(dòng)注射分析儀（配1000mm長(zhǎng)光程比色池）測(cè)定陸源入海排污廢水中的揮發(fā)酚。

2 實(shí)驗(yàn)原理

通過(guò)在酸性條件下蒸餾，蒸餾物與堿性鐵氰化鉀和4－氨基安替吡啉反應(yīng)來(lái)測(cè)定游離酚和取代酚。生成的紅色反應(yīng)產(chǎn)物在505nm下檢測(cè)。

3 材料與方法

3.1 儀器與試劑

AA3型連續(xù)流動(dòng)水質(zhì)分析儀（德國(guó)SEAL公司）；U－3010紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)（日本日立公司）。

水中酚標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院）；環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品（水質(zhì) 揮發(fā)酚GSBZ 50003－88 200339/200338）；曲拉通 TRITON X－100、氫氧化鈉、鐵氰化鉀、磷酸、硼酸、氯化鉀、4－氨基安替吡啉。

3.2 儀器參數(shù)

測(cè)試條件：范圍為0～100μg/L，帶有 LWCC 1000mm比色池和505nm濾光片的長(zhǎng)光程比色計(jì)，具體參數(shù)如表1所示。

3.3 實(shí)驗(yàn)方法

3.3.1 試劑配制

除標(biāo)準(zhǔn)以外，實(shí)驗(yàn)用水及試劑，均用0.45μm的濾膜過(guò)濾，并用氦氣脫氣1min。50%曲拉通TRITON X－100：添加50mL曲拉通X－100至100mL量筒中，用乙醇稀釋至100mL，充分混合。磷酸溶液：移取160mL磷酸到800mL去離子水中，稀釋至1000mL并混合均勻。儲(chǔ)備緩沖液：在900mL去離子水中溶解9g硼酸、5g氫氧化鈉和10g氯化鉀，用水稀釋至1000mL。吸收試劑：在100mL儲(chǔ)備緩沖溶液中添加1mL 50%曲拉通X－100溶液，并混合均勻。鐵氰化鉀緩沖液：溶解0.15g鐵氫化鉀于100mL儲(chǔ)備緩沖溶液中，并加入1mL50%曲拉通X－100溶液，充分混勻。4－氨基安替吡啉：在100mL儲(chǔ)備緩沖溶液中溶解0.1g 4－氨基安替吡啉，加入1mL50%曲拉通X－100溶液，充分混勻。

表1 儀器參數(shù)

水中酚標(biāo)準(zhǔn)使用液：1000mg/L水中酚標(biāo)準(zhǔn)溶液用0.01mol/L NaOH 溶液分別稀釋制成 0.0、2.0、5.0、10.0、20.0、40.0、100.0、200.0μg/L的標(biāo)準(zhǔn)使用液。

3.3.2 樣品前處理

水樣用0.45μm濾膜過(guò)濾后，上機(jī)分析。

3.3.3 實(shí)驗(yàn)步驟

取水樣5mL于樣品管中，置于自動(dòng)取樣器的固定架中，放好反應(yīng)試劑，聯(lián)通各個(gè)流路，如圖1所示。啟動(dòng)分析軟件，設(shè)定分析參數(shù)。待基線走穩(wěn)后，進(jìn)樣并采集吸光值（本實(shí)驗(yàn)中以峰高表示），以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算測(cè)定結(jié)果。

圖1 實(shí)驗(yàn)步驟

4 結(jié)果與討論

4.1 線性范圍、檢出限

上述實(shí)驗(yàn)條件下，配制揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)濃度系列并測(cè)定其吸光值。結(jié)果表明，在0～100μg/L濃度范圍內(nèi)，體系吸光值與揮發(fā)酚濃度呈良好的線性關(guān)系，如圖2所示。對(duì)樣品空白進(jìn)行11次測(cè)定，得檢出限為0.6μg/L。

圖2 連續(xù)流動(dòng)注射分析法測(cè)定揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

4.2 方法準(zhǔn)確度

采用連續(xù)流動(dòng)注射分析法及4－氨基安替吡啉分光光度法［2］（HJ 503－2009）分別測(cè)定環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品（GSBZ 50003－88，編號(hào)200339，200338）及陸源入海排污廢水中揮發(fā)酚含量。分析結(jié)果表明，連續(xù)流動(dòng)分析法與4－氨基安替吡啉分光光度法分析結(jié)果一致，與環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)值吻合，如表2、表3所示。

表2 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品（GSBZ 50005－88）測(cè)定結(jié)果 mg/L

表3 陸源入海排污廢水兩種分析方法測(cè)定結(jié)果 mg/L

4.3 實(shí)際樣品與加標(biāo)回收率

在已知濃度的環(huán)境水樣中分別加入2.00、4.00、8.00、10.00、20.00μg的揮發(fā)酚標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后測(cè)定其回收率。由表4可見(jiàn)，加標(biāo)回收率在85.4%～101.3%之間，滿足分析測(cè)試的要求。

表4 實(shí)際樣品加標(biāo)回收率

4.4 注意事項(xiàng)

長(zhǎng)光程比色池管徑比較細(xì)，容易堵塞，實(shí)驗(yàn)完畢后應(yīng)用酸清洗，然后用高純水清洗，最后用乙醇清洗，并將乙醇保存于比色池中。

［1］郭 紅.流動(dòng)注射法在水質(zhì)分析中的應(yīng)用研究［J］.科技視界，2012（30）.

［2］中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部.HJ 503－2009水質(zhì) 揮發(fā)酚的測(cè)定4－氨基安替吡啉分光光度法［S］.北京：中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部，2009.