李軍敏 陳 莉 徐金沙 閆 武 呂 濤 楊 波 陳 陽

(1.成都地質礦產(chǎn)研究所 成都 610082;2.中國地質科學院礦產(chǎn)綜合利用研究所 成都 610055;3.中國地質科學院 北京 100037)

0 引言

鈧是一種典型的稀散元素，在自然界大多以類質同象或離子吸附的形式存在于其它礦物中，據(jù)統(tǒng)計全世界90%～95%的鈧賦存于鋁土礦、磷塊巖及鐵鈦礦石中，少部分在鈾、釷、鎢、稀土礦石中［1］。鈧及其合金正廣泛用于各高科技領域，但因其含量稀少且化學活性很高，很難制得高純度的金屬鈧［2，3］，導致其價格昂貴。研究表明，鋁土礦中除主要元素鋁、硅之外，還伴生有豐富的稀有、稀土和稀散元素［4，5］。此外，在鋁土礦提取氧化鋁工業(yè)生產(chǎn)中排出的固體廢物—赤泥中，可利用元素還有 REE、Li以及 Rb 等［1，6］。

對鋁土礦中伴生元素的綜合利用不僅可增加企業(yè)的經(jīng)濟效益，還可促進環(huán)境保護工作。因此，探討伴生元素在鋁土礦石和赤泥中賦存狀態(tài)，對這些伴生元素的提取至關重要。本文正是據(jù)此目的而展開相關研究，在鋁土礦原礦鋯石中發(fā)現(xiàn)了鈧的富集現(xiàn)象，并對其賦存形式進行初步探討。渝南地區(qū)是我國沉積型鋁土礦的重要產(chǎn)地之一，但相對河南、黔中地區(qū)而言，對渝南地區(qū)鋁土礦及其伴生元素的研究明顯不足，甚至還沒有公開的分析測試數(shù)據(jù)和相關正式論著。本研究選取渝南大佛巖礦區(qū)鋁土礦含礦層位的黏土巖、鋁土巖、鋁土礦為研究對象，通過薄片觀察、掃描電鏡與能譜分析等手段，探討鋁土礦含礦巖系碎屑鋯石中鈧的賦存形式。本文的研究成果，既能為今后的生產(chǎn)提供一定的理論參考，也能增添渝南地區(qū)鋁土礦伴生元素研究方面的數(shù)據(jù)，為后續(xù)理論研究提供新的思路。

1 地質背景

渝南大佛巖礦區(qū)大地構造位置位于揚子陸塊區(qū)川中前陸盆地、揚子陸塊南部碳酸鹽臺地與上揚子東南緣被動邊緣盆地內［7］。大佛巖鋁土礦區(qū)(E107°20'30″～107°23'00″，N29°11'48″～29°15'30″)位于重慶市南川區(qū)東部，長壩向斜西南揚起端，該向斜核部最新地層為三疊系下統(tǒng)嘉陵江組(T1j)和飛仙關組(T1f)，兩翼漸老，依次為二疊系上統(tǒng)龍?zhí)督M(P3l)、長興組(P3c)，中統(tǒng)棲霞組(P2q)、茅口組(P2m)，二疊系中統(tǒng)梁山組(P2l)，最老為志留系中統(tǒng)韓家店組(S2h)地層(據(jù)全國地層委員會最新資料，現(xiàn)改劃為早志留世紫陽期早、中期，本文暫忽略此問題)。因渝南—黔北地區(qū)鋁土礦時代存在爭議［8～16］，時代因素于本研究無重大影響，本文也擱置此方面因素，暫將含礦巖系定為中二疊統(tǒng)梁山組(P2l)(圖1)。礦區(qū)向斜較為寬緩開闊，南東翼傾角為20°～35°，北西翼為30°～45°，揚起端傾角11°～30°。

圖1 大佛巖礦區(qū)地質簡圖(據(jù)1:20萬南川幅地質圖修編)Fig.1 Simplified geological map of the Dafoyan mining area

大佛巖礦區(qū)包括Ⅰ號(大佛巖—灰河)、Ⅱ號(灰河)、Ⅲ號(川洞灣)三個主礦體。Ⅰ號礦體是礦區(qū)主要礦體，呈層狀、似層狀，平面形態(tài)呈不規(guī)則狀，展布于長壩向斜南東揚起端及南東翼，長軸呈北西～南東展布，長2 890～5 060 m，短軸呈北東展布，寬2 410～2 740 m。Ⅱ號礦體規(guī)模在三個主礦體中為最小，位于灰河礦體南東角長軸呈南北向展布，傾向12°，傾角27°。Ⅲ號礦體呈透鏡狀，平面形態(tài)不規(guī)則，展布于長壩向斜北西翼，大矸壩逆沖斷層上盤，長軸呈北西—南東展布，長2 260 m，寬180～550 m。本礦區(qū)含礦巖系均具有底部為與基巖的過渡層，下部為含鐵多的鋁土質黏土巖，中部為鋁土巖(礦)，上部為黏土巖，頂部為炭質頁巖的層序特征。其礦石自然類型分為土狀(含半土狀)、豆鮞礫狀、致密狀、碎屑狀四種。其中以土狀鋁土礦石質量最好，豆鮞礫狀次之，致密狀和碎屑狀鋁土礦石相對較差。礦物組成主要有硬水鋁石、高嶺石、綠泥石等;次要礦物有軟水鋁石、鋁凝膠、三水鋁石、伊利石、菱鐵礦、赤鐵礦、針鐵礦;含硫鋁土礦中含硫礦物主要為黃鐵礦。鋁土礦礦石中最主要的鋁礦物是一水硬鋁石，在礦石中常呈無色、淺黃色、淺褐色、淺綠色，常呈集合體狀產(chǎn)出。

2 樣品的采集和分析

本研究于渝南大佛巖鋁土礦區(qū)Ⅰ號礦體的五個礦洞 PD1020、PD1320、PD1340、PD1360、PD1380 中各采集了一個鋁質黏土巖樣品(采樣位置見圖1)，手標本呈灰—深灰色，鐵質含量高的手標本因褐鐵礦化呈紅褐色，具豆鮞礫狀結構，質地堅硬，易碎，斷口粗糙。主要由豆狀、鮞狀、礫屑狀的鋁土礦和黏土質組成。豆鮞粒大小1～8 mm，核心為灰黑色鋁土質的約占豆鮞總數(shù)60%，為灰白色黏土質的約占35%，其余為黃鐵礦或溶蝕形成的孔洞，見復鮞?；|成分有灰黑色鋁土質、灰白色黏土質，少見白鐵礦多晶集合體。鋁土礦物主要為一水硬鋁石，含量40%～45%，極少量三水鋁石和軟水鋁石，黏土礦物主要為高嶺石，約占50%，綠泥石、黃鐵礦、鋯石及其他礦物約為5%。鏡下特征為:鋁土礦呈微粒狀、豆狀、微晶狀、巖屑狀、角礫狀或短細脈狀分散在黏土質之中;黏土質鏡下呈褐色，為隱晶狀、均質狀;綠泥石呈橢圓的鮞粒，在正交偏光下呈藍灰色放射狀，鮞粒中以綠泥石為主，裂隙中可能充填了似脈狀體的綠泥石。鏡下可見鋯石顆粒，含量甚微，約為1%，鋯石顆粒大小不等，大者30 μm左右，小者僅1 μm。多數(shù)鋯石呈粒狀、平板狀，部分鋯石具有圈層結構(圖2)。

由國土資源部西南礦產(chǎn)資源監(jiān)督檢測中心完成光薄片制樣、掃描電鏡和能譜分析工作。檢測依據(jù)為《G/BT17359－1998掃描電鏡X射線能譜定量分析通則》，使用儀器型號為日立S－4800掃描電子顯微鏡。檢測溫度為20℃，濕度為58%。主要技術指標:二次電子像最大分辨率為1 nm;能譜測試元素范圍:B～U;加速電壓為20 000 V，減速電壓為0 V，工作間距為15 700 μm，發(fā)射電流為9 400 nA。

因為稀散元素往往對地質作用中元素遷移成礦過程的物理化學條件特別敏感，能較理想地指示礦物、礦床的形成等一系列地球化學問題［17］。因此本次研究在5個不同剖面的含礦巖系底部，靠近母巖的層位各選取了一片薄片進行掃描電子顯微鏡能譜半分析，其中每片薄片均打點掃描，找到數(shù)量不等的鋯石顆粒，又從每片薄片中選取顆粒相對較大、特征相對較明顯的鋯石進行測試分析，進而探討鋯石中鈧的賦存形式。

3 鋁土礦中鈧的分布及賦存形式

3.1 鋁土礦含礦巖系中鈧的分布特征

已有的研究［18］表明，大佛巖礦區(qū)東側的申基坪礦區(qū)，鈧的高含量礦石(鈧含量≥30 μg/g)主要分布在含礦層位的下部，次為中下部和中部;所賦存的礦石類型主要為黏土巖，次為鋁質黏土巖;Sc和A12O3為負的中等相關關系，Sc和A/S比值為負的弱相關關系。因此，含礦層位下部的黏土巖是鈧的相對富集層位。整個渝南地區(qū)的鋁土礦含礦層位在礦物組成、礦石類型上和成因機理上的特征相類似。本研究選取一塊鋁質黏土巖的新鮮巖礦樣，拋光鍍膜，在重點單礦物(一水硬鋁石、高嶺石、綠泥石、鋯石、金紅石、毒砂等)的表面和周邊使用能譜進行逐一打點測試，經(jīng)實驗驗證，最后在多個樣品的單顆粒鋯石中發(fā)現(xiàn)了鈧元素的異常富集(鈧的重量百分比最高達2.75%)，而在其他礦物中未發(fā)現(xiàn)(或未檢測出)鈧元素的明顯富集。

圖2 樣品鋯石中掃描電鏡及成分組成能譜點位圖Fig.2 Scanning Electron Microscope(SEM)and Energy Spectrum points of zincon

3.2 鋯石中鈧的分布及賦存形式

樣品黏土巖中存在的鋯石多為碎屑鋯石，鋯石大小在十幾到幾十微米不等，大者30 μm左右，小者僅幾個微米。鋯石呈粒狀、次棱角狀、平板狀和次圓狀散亂分布于黏土礦物和其他礦物之中，陰極發(fā)光圖像中，部分鋯石具有密集平行環(huán)帶構造(圖2)，表明它們可能來自于火成巖源區(qū)。本研究在鋯石光滑層面、陰暗處(凹坑)、環(huán)帶兩側，分別進行了打點測試，含量多有變化，各點組分及重量百分比見表1所示，數(shù)據(jù)表明樣品鋯石中的組分分布很不均勻。表中元素空格部分并不能確定不含此元素，也可能為低于儀器檢測線所致。

由表1(表中空格為未檢測到含量，也可能是儀器精度低，不能達到檢測要求;表中數(shù)據(jù)均為半定量均一化結果，僅供參考)可看出，鈧廣泛分布于碎屑鋯石表面，且分布很不均勻，最高重量百分比可達2.75，最低是沒有檢測到鈧。在鋯石的一些凹坑(鋯石表面陰暗部分為凹坑)處，比如PD1340H2第一粒鋯石的6點，其Sc重量百分比達到1.19，普遍比周邊點的值略高。但也有凹陷處未檢測出Sc含量的現(xiàn)象，如PD1340H2第二粒鋯石的4點。在鋯石的深淺環(huán)帶上，其鋯石含量并沒有顯示出明顯的差別。鋯石中含量最高的元素，理所當然為Zr，重量百分比37.78～49.32，平均為43.85;其次為 O，含量34.22～38.34，平均為35.22;再次為 Si，含量 12.80～14.71，平均為14.13。百分比少的 Sc、Al、Ca、Cr、Fe、Ti、Hf、Na、Th、U、Y、P等其他元素，含量高低順序偶有變化，尤其是P、Ti、Y等元素，在多數(shù)鋯石中未檢測出含量。

表1 樣品鋯石化學成分Tabel 1 Chemical constitution in Zircon

表2 樣品鋯石中各化學成分相關性Tabel 2 Relationship of Chemical compositions in Zircon

對表1的數(shù)據(jù)經(jīng)過計算和相關性處理，得到如表3所示的各元素之間的相關關系值r。根據(jù)相關系數(shù)值r判定標準，相關系數(shù)的絕對值越接近1，相關越密切;越接近于0，相關越不密切。通常情況下，︱r︱≥0.8，則為強相關關系。由此可以判斷，鋯石中的Sc與其他元素最強相關關系的元素為Zr和O，︱r︱值均為0.803，為強相關關系，只是和Zr為負相關，和O為正相關。其余元素均顯示不同程度的相關關系，依次為 Th，r= － 0.483;Fe，r= － 0.447;Na，r=－0.399;P，r= － 0.313;Al，r= － 0.309;U，r=－0.272;且Sc與上述元素之間均為負相關關系。與剩下的其余元素間的相關系數(shù)︱r︱值均小于0.2，可以忽略不計。

由圖2，樣品PD1360H1鋯石中存在一長約4 μm，寬約2 μm的超顯微重礦物，經(jīng)過打點測試，其化學成分重量百分比如表3所示。其中除了元素Zr、O依然顯示高值外，比較突出的是Pb元素，其重量百分比37.78～49.32，平均為43.85。其中 Sc含量與鋯石總體含量水平相當，沒有明顯的增多或減少的現(xiàn)象。

4 討論與總結

鋁土礦礦床的成因是世界老大難問題，從最初的化學或膠體化學沉積說，到多次沉積的內碎屑說，再到“紅土—沉積”的粗粒碎屑巖學說，雖歷經(jīng)半個多世紀，但眾多學者對其成因依然存在很大的分歧。但無論鋁土礦礦床的成因如何復雜，元素在固相中的存在形式僅有五種:獨立礦物、類質同象、吸附、超顯微非結構混入物和與有機質結合［19］。

表3 樣品PD1360H1鋯石中的重礦物化學成分Tabel 3 Chemical compositions of heavy mineral in Zircon，sample PD1360H1

本次研究用H2O、7%NaCI兩種溶液，在十月的常溫下(14～20℃)，經(jīng)過48小時，分別對鋁土巖(礦)原礦進行淋濾實驗，并沒有淋濾出和樣品重量、品位相對應重量的鈧，此結果表明，本礦床中鈧并不非以獨立礦物或大量離子吸附形式賦存于原礦中的。通過顯微鏡觀察和電子探針掃描不同鋯石各處，也沒有發(fā)現(xiàn)鈧含量極高而其周邊極低現(xiàn)象的出現(xiàn)，由此特點可以判斷該鋯石中的鈧也并非以獨立礦物形式賦存于鋯石中。礦區(qū)含礦巖系除頂部的炭質頁巖含有機質外，其余層位，未見任何有機質，因此可以排除Sc與有機質結合的可能性。

由上述可知，本礦區(qū)Sc的存在只有類質同象、少量離子吸附和超顯微非結構混入物三種可能了。下面針對這三種可能性逐一討論:

其一，類質同象形式。從表1可以看出，鋯石的成分比較繁雜，且表中所顯示的鋯石成分含量比理論值(鋯石的理論成分為 ZrO2︰ 67.1，SiO2︰ 32.9)都小。造成這種現(xiàn)象的最可能的原因是:鋁土礦含礦巖系的物源成分在各種不同的氧化－還原、酸堿度和鹽度環(huán)境中，經(jīng)歷了原始堆積、風化剝蝕、搬運、后期改造等等漫長的地質作用過程，其碎屑鋯石必定要經(jīng)歷類質同象、吸附作用或其他減少ZrO2和SiO2含量的地質作用。因此，鋯石的測試值會比理論值低。肖金凱(1994)［20，21］對黔中鋁土礦的赤泥進行研究后認為:赤泥中的Sc不是離子吸附性，也不存在于新形成的鋁硅酸鹽礦物相中，主要以類質同象形式分散于鋁土礦及其副礦物如金紅石、鈦鐵礦、銳鈦礦、鋯英石、獨居石等中。Zr是常見的四價等價類質同象置換的親石元素，經(jīng)常和Hf在鋯石及其他鋯硅酸鹽中以類質同象現(xiàn)象出現(xiàn)。也常以三價等價類質同象和Y、TR置換的親石元素，類質同象現(xiàn)象出現(xiàn)。而Sc和Fe、Mg常以極性類質同象現(xiàn)象出現(xiàn)，且Sc比較容易置換 Fe、Mg，又比較容易被 Zr(Hf)置換［19，22］。

其二，離子吸附形式。值得指出的是，肖金凱等人的實驗都是在赤泥中完成的，而本研究的樣品是鋁土礦原礦。渝南鋁土礦和黔北鋁土礦在地層序列上是一致的［9］，盡管其沉積時代存在諸多爭議，但鋁土礦的形成，都經(jīng)歷了包括富集、成巖、固結、埋藏變質和后生改造等復雜的地質過程［10，11］，其中必然伴隨著pH值、Eh值、溫度、壓力、生物酸堿變化、組分濃度等環(huán)境條件的變化，且成巖過程中的稀土元素的分異主要決定于水解和絡合物形成這兩種化學作用的“競爭”，稀土元素的來源卻是次要因素［23］。張玉學(1999)［24］對黔中九架爐組鋁土礦，中鈧研究后認為:在偏堿條件下，比Fe3+、Al3+半徑更大的Sc3+離子首先離開礦物晶格在溶液下沉淀下來;后期進入封閉的沉積盆地，鈧和稀土元素先吸附在富鋁質的礦物和鋁土礦的原始物質中，經(jīng)過成巖成礦作用，沉積下來的三水鋁石(Al2O3·3H2O)經(jīng)過脫水變質作用而轉變?yōu)橐凰蹭X石(Al2O3·H2O)，鈧與稀土元素便以類質同像形式進入鋁土礦，以三價陽離子取代Al3+，成為礦物中陽離子的組成部分，最終形成鋁土礦(Sc)礦床。因溫壓、組分濃度等一系列人為條件的轉化，在氧化鋁提煉的過程中，鈧有明顯的富集［6］。

由表1 可知，鋯石中有 ZrO2、SiO2、Al2O3、CaO、Cr2O3、Fe2O3、TiO2、HfO2、Na2O、ThO2、UO3、Y2O3、P2O5以及Sc2O3等組分，從各點元素組成表可以看出各組分在鋯石中分布具有不均勻的特點，其中Sc2O3的重量百分比并不均勻，尤其在多個點上都沒有檢測到Sc2O3。尤其值得注意的是，在同一個點上進行第二次打點驗證，得到的結果數(shù)值上和第一次的數(shù)值差別很小，普遍在0.1左右，最多的相差0.2。ZrO2含量從41.52%～49.32%不等，ZrO2/Sc2O3比值從外緣往中心也沒有明顯的升高或者降低的趨勢。假設鈧在鋯石中全部都是類質同象存在的話，則在鋯石的裂隙處、凹坑處的數(shù)值應該比別處低，但在鋯石裂隙和凹坑處進行打點，其數(shù)值和別處相比有高有低，由此可以判斷該鋯石的裂隙、凹坑處有存在著鈧的可能，亦即有鈧的離子吸附或膠體吸附形式存在。

其三，超顯微非結構混入物。前人實驗證明，鋁土礦原礦中，稀土元素主要呈分散吸附狀態(tài)賦存于硬水鋁石和高嶺石(少量伊利石)中，未進入礦物晶格，但鈧呈獨立礦物和離子吸附態(tài)的卻很少(Goni等，1968)?，F(xiàn)代風化殼中的稀土離子，是以橋的形式存在于帶負電荷的腐殖酸和黏土之間，形成異核多核絡合離子［25］，但古風化殼型鋁土礦中的稀有稀土元素與一般金屬礦種中的金屬存在形式不同，稀土不是以礦物形式存在，而是以一種其特有礦物質的形式被分散吸附于鋁土礦的主要組成礦物—高嶺石和硬水鋁石(二者含量在90%以上)中，稀土礦物形成的地質條件具有多樣性和礦物化學組成多變性的特點，這樣就使稀土礦物具有完全變生、半變生和未變生的現(xiàn)象［26］。所以鋁土礦原礦中的稀土元素很可能既沒有全部呈類質同像形式，也沒有全部以離子吸附形式存在，還可能有膠體氧化物或膠體吸附形式與黏土或鋁土礦物一起固結的，也就是超顯微非結構混入物，不過這類吸附狀態(tài)的存在是有一定的物理化學條件的，一旦條件改變則它們可以由膠體吸附(膠體氧化物)再轉變?yōu)殡x子狀態(tài)［27］或者類質同象狀態(tài)。由圖2和表3可以看出，鋯石中存在一些極細小的重礦物，按表中數(shù)據(jù)判斷其為PbO2，Pb元素以氧化鉛的重礦物形式附著在鋯石上，這也是和Zr、Pb之間的物化本性相符合的。

綜上所述，本研究認為渝南大佛巖鋁土礦區(qū)鋁土礦伴生元素鈧，主要是以類質同象形式存在于鋁土巖(礦)礦物和黏土礦物之中;而礦層碎屑鋯石里的鈧，不非以獨立礦物和與有機質結合的方式存在，很可能是以類質同象、少量離子吸附和超顯微結構混入物三種形式存在。

古風化殼再沉積型鋁土礦本身的形成機理就相當復雜，在漫長的地質作用過程中，經(jīng)歷了無數(shù)次的物理、化學風化及各種能影響到礦物組分、結構、構造等發(fā)生變化的地質作用，因此，其中的Sc在含礦巖系中的賦存狀態(tài)方面的研究具有相當?shù)碾y度。本研究由于儀器精度和試驗設備所限，只能對碎屑鋯石中的Sc的賦存形式進行初步論述，而Sc在鋁土礦物、黏土礦物和其他重礦物中的化學平衡計算及其解釋等更為詳細的賦存狀態(tài)特征，還有待后續(xù)研究。

致謝:本文是“渝東地區(qū)地質構造演化及鐵鋁基地研究”和“重慶市大佛巖、吳家灣、申基坪鋁土礦區(qū)鋁土礦伴生鈧、鋰、鎵綜合評價”的成果，野外取樣工作中得到重慶市地調院、重慶市地勘局107地質大隊的幫助，由成都地質礦產(chǎn)研究所程萬華進行薄片制作，申屠保勇進行薄片鑒定，成文過程中還得到成都地質礦產(chǎn)研究所高原室尹福光研究員的指點，以及匿名審稿專家的悉心審稿，在此一并表示感謝。

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15 郝家栩，杜定全，王約，等.黔北鋁土礦含礦巖系的沉積時代研究［J］.礦物學報，2007，7(3):466-471［Hao Jiaxu，Du Dingquan，Wang Yue，et al.A study on sedimentary age of Allite Formation in North of Guizhou［J］.Acta Mineralogica Sinica，2007，27(3):466-471］

16 李軍敏，尹福光，陳陽，等.渝南大佛巖礦區(qū)鋁土巖系炭質頁巖孢粉組合特征及其意義［J］.古生物學報，2012，51(4):508-517［Li Junmin，Yin Fuguang，Chen Yang，et al.Characteristics and significance of spore-pollen assemblage in carbonaceous shale in bauxite deposit of the Dafoyan area，Southern Chongqing［J］.Acta Palaeontologica Sinica，2012，51(4):508-517］

17 涂翰勤.元素賦存狀態(tài)研究方法［J］.礦物巖石，1981，6:84-95［Tu Hanqin，The research method of element existing form［J］.Journal of Mineralogy and Petrology，1981，6:84-95］

18 李軍敏，丁俊，尹福光，等.渝南申基坪鋁土礦礦區(qū)鈧的分布規(guī)律及地球化學特征研究［J］.沉積學報，2012，30(5):909-918［Li Junmin，Ding Jun，Yin Fuguang，et al.Regularities of distribution and geochemical characteristics of Sc in Bauxite of Shenjiping mine，Southern Chongqing［J］.Acta Sedimentologica Sinica，2012，30(5):909-918］

19 韓吟文，馬振東，張宏飛，等.地球化學［M］.北京:地質出版社，2003:54-92［Han Yinwen，Ma Zhendong，Zhang Hongfei，et al.Geochemistry［M］.Beijing:Geological Publishing House，2003:54-92］

20 肖金凱.工業(yè)廢渣赤泥中鈧的分布特征［J］.地質地球化學，1996，2:82-86［Xiao Jinkai.Distribution characteristics of scandium in industrial solid waste red scandium［J］.Geology-Geochemistry，1996，2:82-86］

21 肖金凱，雷劍泉，夏祥.黔中鋁土礦及其赤泥中鈧的某些特征［J］.礦物學報，1994，14(4):388-393［Xiao Jinkai，Lei Jianquan，Xia Xiang.Some characteristics of scandium in bauxite from central guizhou as well as in red mud［J］.Acta Mineralogica Sinica，1994，14(4):388-393］

22 南京大學地質學系.地球化學［M］.北京:科學出版社，1979:157-167［Department of Geology Nanjing University.Geochemistry［M］.Beijing:Science Press，1979:157-167］

23 王中剛，于學元，趙振華，等.稀土元素地球化學［M］.北京:科學出版社，1989:258-273［Wang Zhonggang，Yu Xueyuan，Zhao Zhenhua，et al.Rare Earth Element Geochemistry［M］.Beijing:Science Press，1989:258-273］

24 張玉學，何其光，邵樹勛，等.鋁土礦鈧的地球化學特征［J］.地質地球化學，1999，27(2):55-62［Zhang Yuxue，He Qiquang，Shao Shuxun，et al.Geochemical characteristics of sc in bauxite［J］.Geology-Geochemistry，1999，27(2):55-62］

25 陳丙輝，陳志澄，梁群優(yōu)，等.花崗巖風化殼中稀土元素與黏土的腐殖酸間的結合模式［J］.中國稀土學報，1995，13(4):289-294［Chen Binghui，Chen Zhicheng，Liang Qunyou，et al.The combination mode between rare earth elements and humic acid of clay in Granite weathering crust［J］.Journal of the Chinese Rare Earth Society，1995，13(4):289-294］

26 張培善，陶光捷，楊主明，等.中國稀土礦物學［M］.北京:科學出版社，1998:4［Zhang Peishan，Tao Guangjie，Yang Zhuming，et al.Mineralogy of Rare Earths in China［M］.Beijing:Science Press，1998:4］

27 李啟津，侯正洪.鋁土礦礦床中稀土、鈮(鉭)元素的地球化學行為［J］.地質與勘探，1986，(10):17［Li Qijin，Hou Zhenghong.Geochemical behavior of rare earth element，niobium(tantalum)element in Bauxite deposit［J］.Geology and Exploration，1986，(10):17］